N—异丙基丙烯酰胺与N—异丙基甲基丙烯酰胺的酸催化合成改进.pdfVIP

维普资讯 精 细 化 工 FINECHEMICALS 1998年 总第 15卷 N_异丙基丙烯酰胺与N-异丙基 甲基丙烯 酰胺的酸催化合成改进 zc)- ／ 陈文明 于振宁 阎立峰 — — — — — — 一 — _ — _ — ’ — 。 ～ (巾国科学技术大学应用化学系，台肥．邮编230026) 摘要 用 N异丙基丙烯酰胺 (NIPAM)与 N一异丙基甲基丙烯酰胺 (NIPM．~~i)单体可台成温度 敏感型高分子材料。作为单体的合成方法 ，首先把浓硫酸与异丙醇混合 ．而后加入丙烯腈 (或甲 基丙烯腈)，经催化反应后，反直液用乙醚革取、正己烷重结晶，可得相应的氪取代丙烯酰胺。报 告了在常温、常压下，在浓硫酸催化下，丙烯腈与异丙醇的摩尔比为 l：l时， 异丙基丙烯酰胺 与N异丙基甲基丙烯酰胺的产率为60％一70％ 分别测定 了它们的红外光谱与核磁共振谱 ， 发现与对应样品的标准图谱基本一致。通过改变萃取剂，用乙醚替代一般方法使用的二甲苯 ， ． 可使萃取物易于从萃取剂中分离出来。乙醚可重复使用，每个操作周期乙醚损失约10％。 董GCq,~ 关键词 N一异丙基丙烯~ (NIPAM)，N一异丙基甲基丙烯酰胺(NIPMa．dv~I,，酸催化台成 ? 彳bJV ’’f — — — 1： — — — 一 作为单体 々 々 ． ． 库／和一『 ， 取代丙烯酰胺在高分|子聚合与 (4)烯腈或烯胺烷基化再部分水解_10。其 (1)类 其他化工行业中发挥着重要的作用，特别是近年来 方法合成往往需要较高的反应温度，较适合于工业 发现N一异丙基丙烯酰胺的聚合物所表现出的温度 化合成。而用酰氯与胺反应，则反应步骤多。(2) 敏感性，即L(Nr(1cr~ criticalsolu~ont~ erature)现 类合成法往往得到两种 N一取代酰胺 ，产品选择性 象 ¨】J，更是引人注 目。对于线性聚异丙基丙烯酰 不高，故不宜采用。(3)类合成方法未见用于合成 胺，其临界温度为32℃，当温度低于该值时，聚合 NIPAM及 NIPMAM 的报道 ，而(4)类方法简便易 物溶于水呈透明态，而温度升高到该值时，聚合物 行，采用该方法的报道较多，但该方法中加腈与醇 发生迅速相变，溶液呈浑浊状。同样，对于凝胶型 的同时加入浓硫酸，反应热难控制 ，易炭化，且分离 该聚合物，也存在一转变温度，当温度低于该值时 方法较复杂；另，尚未见到该方法用于NIPMAM ‘ 凝胶在水中呈溶胀态，而温度到达其临界温度时凝 的报道。我们在单体的台成过程中对加料的顺序、 胶迅速收缩。这种 LCST现象在其他聚合物中也 硫酸的用量及分离提纯方法进行了改进 ， 乙醚萃 ) ) ， ，