N—苯基马来酰亚胺合成新工艺研究.pdfVIP

维普资讯 第l5卷 第3期 吉 林 化 工 学 院 学 报 Vo1．15Not3 1998年9月出版 JOURNALOFJ1L1NINSTITUTEOFCHEMICALTECHNOLOGY Sep． 1996 N一苯基马来酰亚胺合成新工艺研究 fl／Lf 竺竺差 张名忠马明才=()，， 摘 要 以苯胺和腰丁烯二酸酐为原料．采用两步法制得了N一苯基马来酰亚胺，并确定了较 佳的反应条件．产品收率达90 ． ’ 关键词 N ·苯基马来酰亚胺；合成；胺化；歼化 - _ _ _ 。 _ 。。 一 一 中国分类号 0623．73 0 引 言 N一苯基马来酰亚胺 (N—phenylmaleinmlde)，简称PMI，黄色晶体，分子式C．oH NO2，分子量173．0，熔点91～92℃，沸点162~163℃(16：00Pa)．PMI作为一种化工产 品，主要有两种用途，一是作为防污剂，应用于水下设备或鱼网上，可有效防止水中有害生 物在设备上繁殖；二是作为ABS耐热改性剂，改性的ABS树脂耐热性、加工性能、相容 性、耐冲击性能均好．另外，PMI还可用作聚丙烯、聚氯乙烯的交联剂，用于制造牯合剂． 改善金属和橡胶的牯合作用，还被用作农药、医药的原料，如杀虫剂、杀菌剂等 “ ． 目前，PMI的制造方法主要有拜耳公司的一步法、杜邦公司的丙酮法和日本的两步 法，本文采用两步法合成PMI，并在以下方面开展了研究工作： (1)以苯胺、顺丁烯二酸酐为原料，对胺化、环化过程进行优化． (2)采用自制有机酸催化剂及反应精馏技术强化环化脱水过程，缩短反应时间，提高 产品产率及产品质量． 1 两步法合成工艺研究 1．1 实验部分 以苯胺和顺丁烯二酸酐舍成PMI，分两步进行，顺丁烯二酸酐和苯胺反应，生产N．苯 基马来酰胺酸，在不分离中间产物的情况下．进行N·苯基马来酰胺酸的催化环化脱水反 收稿日期：l998一O5—2O 第一作者：男，1956年生，硕士．副教授 维普资讯 应，生成N一苯基马来酰亚胺． 反应是在～带有搅拌器、冷凝器、分水器及温度计的l000mL四口烧瓶中进行，在芳 烃和非质子极性混合溶剂中，苯胺和顺丁烯二酸酐进行胺化反应，制得中间产物N一苯基 马来酰胺酸，之后加入催化剂(自制有机酸)、阻聚剂等，进行脱水闭环反应，并通过蒸馏不 断将反应生产的水穆除反应系统，反应结束后，将反应液中和、水冼、溶剂回收后，得粗产 品PMI，粗产品经甲醇重结晶、干燥后得产品PMI． 1．2 实验结果及讨论 顺丁烯二酸酐与苯胺的胺化反应，常温下可顺利进行，而脱水闭环反应由于温度较 高，残余的反应物和中间产物以及产物闻易生产树脂状物质，严重影响产品质量．影响脱 水闭环反应的因素比较多，如投料比、催化剂用量、环化脱水反应时间、溶剂用量、阻聚剂 用量等诸因素对产品收率的影响的主要实验数据见图l～图6． 1．2．1 原料配 比(顺丁烯二酸酐 ：苯胺)对 l·综合考虑反应的进程，如果苯胺过量， 匣料配比，(m。I 。1) 它不仅参与与N一苯基马来酰亚胺的反应， 而且会出现在废水中．使后处理变得复杂．而 图 原料配比对产品收率的影响 顺丁烯二酸酐过量，进行中和、水洗即可处理 掉．工艺简单易行． o} ／，一——＼ L．2．2 催化剂用量对产品收率的影响 ”L／ 催化剂用量直接影响反应进程，量大，生 005 006 0 ． 07 1]08 I]o9 成产物和副产物都增多，导致产品收率下降； 催化剂量