N—苯基马来酰亚胺合成工艺的改进.pdfVIP

维普资讯 20t)1年 7月 崔健 一苯基马来酰亚胺音成工艺的改进 Ⅳ一苯基马来酰亚胺合成工艺的改进 崔 健 (山西省化工研究所 ．太原 030021) 蔼 要 苯胺和 丁烯二酸酐为主要原料 ．用有机碱和盒属盐作共催化剂制备 一 苯基马来酰亚胺 ．收率可达 86％ 上 。与 醋酸钠作催化剂 的反应体系相 比．收率大幅 度提 高 关键调 一苯基马来酰亚胺 共催化剂 耐热单体 Ⅳ 一苯基马来酰亚胺 (简称 N —PMD是近 年来发展起来的一种耐热有机单体 ，其外观是淡 黄色针状结晶。由于它具有五元环状平面结构 ， 催化剂 将其嵌人高分子链 中可 以增加链 的内旋 阻力 ，从 而提高耐热性 ，因此被广泛用于 PVC、ABS、聚甲 基丙烯酸甲酯等高分子材料的耐热改性 J。另外 它还是医药 、农药、染料等的重要中间体 ，在 日本 1 实验部分 还将其作防污剂用到水下管道、设施或鱼网上，防 1．1 原料及仪器 止有害生物的附着和繁殖。 原料 ：顺丁烯二酸酐 ，工业 品；苯胺 ，化学纯 ； Ⅳ 一苯基马来酰亚胺 的合成方法有数种0J， 醋酐 、丙酮 ，分析纯 ；三乙胺 ．工业 品；六水合氯化 。 =。一 玛 但可以进行工业化生产的主要有 乙酐法和热闭环 钴 ，试剂。 法两种。乙酐法是指 DMF(二 甲基 甲酰胺)、丙 仪器 ：250mL四口烧瓶 ，温度计 ，冷凝管 ．电 酮 、乙酸或乙酸乙酯等有机溶剂作介质．以醋酸酐 热套，滴液漏斗，熔点测定仪。 为脱水剂 ．醋酸钠为催化剂 ，进行反应制得 Ⅳ 一 0 一 1．2 台成反应步骤 苯基马来酰亚胺。本文在此法基础上对 醋酸酐 ／ 在配有搅拌器 、温度计、冷凝管的阴口烧瓶中 醋酸钠这一脱水催化剂及工艺操作条件等加以改 加人 0lotol9‘8g)顺 丁烯 二酸酐 ，再倒 人丙酮 进，使制得 的 Ⅳ 一苯基马来酰亚胺收率提高到 100mL，搅拌使之溶解 ，然后 由滴液漏斗缓慢滴加 85％以上。该反应基本原理如下 苯胺9．3g，30min内滴 完，后再反应30min。因反 (1)酰胺化成酸反应 应放热 ，需将温度控制在30℃以下。此时反应瓶 中出现大量的黄 白色小颗粒 ，即生成 了中问体 Ⅳ 一 苯基马来酰胺酸。后进行脱水反应，向上述反 ／ ～ 应瓶 中加人醋酸酐138g，三乙胺36g及六水合氯 化钴 18g，将温度升至55～70℃反应 3h，物料 逐 渐呈棕黄色透明溶液 ，反应完毕。冷却至室温 ，然 后 向反应瓶中加人200n1ll冷水进行搅拌 ，反应液 (2)脱水闭环反应 中有大量浅黄色固体析 出，过滤 ，水洗数次 ，干燥