工程热力学第6章:实际气体性质.PPT

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§6-5 特征函数Characteristic function 简单可压缩系统,两个独立变量可确定一个状态参数。 其中只有某一个关系式有这样的特征,当这个关系式确定,其它参数都可以从这个关系式推导得到,这个关系式称为“特征(性)函数”。 u的特征函数--- h的特征函数--- 亥姆霍兹函数(Holmhotz Function) f 的特征函数即为: 亥姆霍兹函数: f 的物理意义: f 的减少等于可逆等温过程的膨胀功,或者说,f 是可逆等温条件下内能中能转变为功的那部分,也称亥姆霍兹自由能 Free energy。 吉布斯函数(Gibbs Function) 吉布斯函数: g的物理意义: g的减少等于可逆等温过程对外的技术功,或者说,g是可逆等温条件下焓中能转变为功的那部分,也称吉布斯自由焓 Free enthalpy。 是特征函数,可以证明u, h和f均可用此函数表示。 四个特征函数(吉布斯方程) §6-6 Maxwell关系与热系数 点函数 —— 状态参数 全微分欧拉定义 全微分条件 Total differential 一、数学基础 热量是不是满足全微分条件? 可逆过程 热量不是状态参数。 不是全微分, 常用的状态参数间的数学关系 倒数式 循环式 Reciprocity relation Cyclic relation 常用的状态参数间的数学关系 链式: 不同下标式: 由 “+” ,可导得: 令 Maxwell关系是在前面讲的四个特征函数基础上,利用全微分条件导得的,即: 二、四个Maxwell关系 特 征 函 数 麦克斯韦关系 八个偏导数之间的关系 通过如上类似比较可知,四个特征函数的8个偏导数之间有如下关系: 热力学记忆图 为了方便记忆前述有关式子,有人推荐了如下热力学记忆图。其使用方法如下: -p -s T v u h g f 1、当图中字母为下角标或自变量时,字母前的负号不起作用。 2、每个特征函数与他的两个独立变量相邻。对角相乘再求和即可构成之,或对角即为其偏导数结果; 3、类似图中的一对折线代表了一个Maxwell关系。如: 三、 热系数Thermal coefficient P,v,T 可测,实际测量是让一个参数不变,测量其它两个参数的变化关系。 1. 定容压力温度系数(弹性系数,Elasticity) 定容下,压力随温度的变化率。 2. 定压热膨胀系数(体膨胀系数, Volume Expansivity) 热系数及其间关系 3. 定温压缩率(系数) Isothermal compressibility 4. 绝热压缩系数 Coefficient of adiabatic compressibility 利用右面的循环式和上面有关热系数的定义式不难导得: 热系数应用举例 用实验方法测熵变,组织一个实验 Maxwell关系 进而可以用实验方法测量熵变。 V V §6-7 熵、内能和焓的微分关系式 一、 熵的一般关系式 这里的微分关系式即一般关系式(Generalized relations ),要实现 。 Maxwell关系 熵的第一微分关系式 所以对于一般工质有: 此即熵的第一微分关系式,是普适的。 对于理想气体: 所以有: Rg Rg Rg 熵的第二、第三微分关系式(普适式) 熵的第二微分关系式: 熵的第三微分关系式: 或如: 直接从熵的第一、第二微分关系式,或令T=f(p,v),再将dT的全微分式分别代入它们,可得到熵的第三微分关系式的各种形式,这些形式间可利用后面讲的比容间的关系互推。 内能的微分关系式(普适式) 此即u的第一微分关系式,最常用。 把三个ds的微分关系式分别代入上式,即可整理得u的三个微分关系式,如把下式代入 二、热力学能的微分关系式(普适式) 即可得: 内能的微分关系式(普适式) u的第二微分关系式 u的第三微分关系式 对于理想气体, 根据u的第一微分关系式可得: Rg 第六章 实际气体的性质及 热力学一般关系式 课件目录 本章作业 第六章 习题 1、3、9、10、14、18、19 pp. 236~238 第四版 目 录 §6-1 理想气体状态方程用于实际气体的偏差 §6-2 范德瓦尔方程 §6-3 对应态原理与通用压缩因子图 §6-4 维里方程 §6-5 特征函数 §6-6 Maxwell关系与热系数 §6-7 熵、内能和焓的微分关系式 §

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