刚性棒状金属有机聚合物.pdfVIP

!!! 丝 丝 丝 盐 !!!!生箜!塑堕鲨 刚性棒状金属有机聚合物+ 龚 磊，何国梅，夏海平，丁马太 (厦门大学材料科学与工程系，福建厦门361005) 摘要： 综述了在主链上含有过渡金属和刚性共轭有机桥的 其金属中心的情况可将其分类为以下几种。 聚合物，即所谓的刚性棒状金属有机聚合物的种类、制备、性质 2．1 同核刚性棒状金属聚合物 及应用。 这类聚合物分子主链只含有一种过渡金属．结构相对较为 关键词： 金属有机聚合物；刚性棒状分子；共轭高分子 简单。上面述及的(1)和(2)的结构是其最常见的形式，已见报 中图分类号：TQ028．8 文献标识码：A 道的此类聚合物有几百种，所涉及的过渡金属有Pt[3“”]。 文章编号：1001—9731(2004)04一04lO—04 1 引 言 往往以如二茂铁的形式，存在于此类聚合物中。其有机桥主要 20世纪50年代聚二茂铁的报道[1]开创了金属有机聚合物 是炔和苯撑。此外．也有一些其它的芳环，如吡啶环‘”3和噻吩 化学。半个世纪以来．新结构、新性能的金属有机聚合物不断地 环‘”3；为了提高聚合物的溶解度还经常在芳环上引入一些烷 被合成、开发和应用。主链由刚性共轭有机桥连的金属有机聚 基‘”。但是，提高此类聚合物溶解度的最常用的方法是使用 合物因其具有独特的_光、电、磁性能而成为其主要的研究热点之 一。此类聚合物具有线型的共轭结构，分子刚性极大，人们通常 PBu。作为过渡金属配体[7]。以下列举一些具有代表性结构的 rod-like 形象地称之为刚性棒状金属有机聚合物(rigid organo·聚合物： metallic polymers)[”，其在共轭结构的兀电子离域体系中穿插 PBu3 有金属的d轨道[33的特殊电子排布使其自身具备一些优良的物 七姐一c—c心c—c子． (3) 理和化学性能，如三阶非线性光学性能n3和电磁场中的定向相 容性[5]等，这些性能往往是单纯无机或有机高分子材料所不具 PBu3 备或相对逊色的。 PBu3 PBu3 1975年．日本大阪大学的学者K．Songashira和S．Taka— hashi等[6]报道了首例主链上含有金属的共轭多炔齐聚物，其结 构如下： PBu3 PBu3 E (1) M—Ni、Pt、Pd (4) 七M(PBu3)2一CC—C；C于。 (2) 七M(PBu3)2一c兰c甘c三c子。 早 PBu3 (M==Pt或Pd) 七 ，卓h二-c —c耍卜c—c子。— (5) 此类金属有机化合物虽然具有线型刚性结构，但分子量较 ／l