半固态可充电锂液流电池.pdf

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半固态可充电 锂液流电池 一本刊贾旭平 全球气候变暖和能源的日益紧张正加速着汽车的电气 化。而电池技术的进步也正为其添砖加瓦。人们已经认识到低 成本、可拓展的能量存储系统将是可再生能源(风能和太阳 能)持续增长和提高电网效率的关键。虽然电化学能量存储系 统因其高能量密度、简便性和可靠性仍具吸引力。但是现有电 池在满足未来能量存储方面仍具有局限性。麻省理工大学的 研究人员开发了一种新的电池设计方法——半固态液流电池 flow (semi-solidcell,SSFC)。这项具突破性的研究成果,是 由MIT材料科学系的MihaiDuduta和研究生BryanHo、在 Carter和Yet-Ming W.Craig Chiang教授的指导下完成的。 共同作者还包括客座研究员PimpaLimthongkul、博士后研究 员VanessaWood和研究生VictorBrunini。该方法所设计的 电池质轻、廉价。可替代现有电动车和电网用电池。而且这种 类型的电池非常容易充电。充电速度也极快,甚至可以和传统 燃油汽车加油的速度相媲美。 半固态液流电池的工作原理 半固态液流电池的结构设计不同于一般的镪离子和锂聚合物电池(电池内的电解质采用固态材料的设计)。它是以 半固态的液流电池芯为核心。与之前的液流电池(正负极活性物质是溶液)相比,该体系的电池是将能量存储在固态混 合物的悬浮液中。在设计上。电池内主动组件的正极和负极材料,就是由电池芯中电解液的悬浮颗粒所组成。这两个不同 的悬浮液是由具渗透性的多孔离子薄膜隔离开来,透过唧筒运动产生电能。 固态混合物的悬浮液的外观如黑色泥浆.内含纳米级微粒及储能金属颗粒。如果在电子显微镜下观察这种黑色泥 浆,会看见许多微尘大小的颗粒,其材料与构成许多锂离子电池负极和正极的材料相同。分别为锂钴氧化物(正极)和石墨 (负极)。在这些悬浮于液体中的相对较大的颗粒之间。是一些由碳构成的纳米微粒,它们正是此发明的。秘密调料”。纳米 微粒集聚起来打造出一个海绵状的网络。形成一条条把存储着离子和电子的较大电池颗粒连接起来的“液体导线”。在 其流动时,纳米组分也始终维持着电子运动的路径。使电子在各个储能载体颗粒之闻畅行无阻。 优势 对高能量和高功率电池的需求已经驱使人们对电化学存储材料进行了几十年的研究。最近终于在正负极能量存储 方面取得了巨大的成果。但是.大多数的电池设计都不能实质性地脱离Volta公司的1800原电池设计。而这种结构的电 池设计天生就存在活性材料利用率低的问题。既便是目前能量密度最高的锂离子电池,如2.8,2.9Ah18650型电池拥 有>600wh,L的体积比能量。其活性物质的利用率也低于50%(体积分数l。所降低的能量密度与较高的成本都是园高 能量存储化合物被释放能量所必需的非活性和昂责部件所牵绊f如集流体,连接片,隔膜。电解质。电极粘台剂和传导添 加剂。及外部包装)。另外的能量密度损失出现在单体电池和系统之问,大约为2倍。 消除能量存储部件对释放部件的影响(有利于存储能量的单独升级】是一种提高系统级别能■密度的策略。还原液 流电池就是这样设计的。活性材料存储在外部存储器中。然后抽到离子交换,电子抽出电池堆中。随着系统容量的升高, 其能量密度也会逐渐接近还原活性溶液的能量密度。水性液流电池目前主要是面向固定领域应用。由于其具有可拓展 万方数据 617 2012.5 V01.36No.5 性、相对较高的安全性和潜在的低成本优势。不过。目前该电池主要采用因电解液限制造成的低能量密度化学体系(单 电池电压大约为1.5 V)。具有较低的离子浓度(一般为1—2mol/L),单液体的能量密度为40Wh/L。而且。较大的液 体体积会在用泵抽出时产生寄生机械损失.这会大大损失往返循环的效率。这样。液流电池的设计优势会被低能量密 度活性材料的使用所抵消。 在新型半固态液藏电池系统(见图1)中,其液流结构固有的优势会被保留。通过在液态电解质中使用能量密集 的活性物质悬浮液可戏剧性地提高能量密度。这种可流动的电极所产生的电荷存储密度是典型的液流电池溶液的10 倍。这是因为其固态存储混合物的同有能量密度更高。例如。在摩尔单位中。镪离子电池的正极【如UC002、UFePO,、 UNkMn

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