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0∞1年第 2I卷 有 机 化 学 VoI_2I．2130I
第 ll期 ，890—897 ChineseJournalof0r日IIjcChemistry No l1．890—897
· 研究成果报告
核酸前体及其修饰结构的电子转移机理研究
王燕春 袁宇飞 丁兵林 王佩娇
孙险峰 戴 斌 吴树屏 江致勤
(同济大学化学系 上海 加0092)
摘要 应用荧光淬灭和激光光解瞬态吸收光谱技术研究了一系列核酸前体 (核酸碱基、核苷及其结构修饰物)、小牛胸腺
ctDNA与各种荧光探针及蛋白酶之间的瞬态、稳态电子转移作用机理。测定结果表明，它们的稳态、静态荧光淬灭作用很强，
很好地符音 Stem-Volmer线性方程，淬灭速率常数， (s)和 (d)，达 lO0·M S_。，属于扩散控制，表明核酸前体的基态可作
为电子受体或给体而分别与含色氨酸残基的蛋白酶、受电子型荧光探针之间发生具有电子转移性质的相互作用。对鸟嘌岭
的结构修饰物进行了激光光解的瞬态吸收光谱研究，检测了几类活性 中间体，论证了激发志的光致电子转移和能量转移机
理 。
关键词 核酸前体，蛋白酶，电子转移，荧光淬灭，瞬态吸收光谱
StudyonElectronTransferMechanism ofNucleicAcidPrecursorsand
rModifiedStructure
WANGYah-Chna ， YUANYu-Fei。 DINGBing-Lin． WANGPei-Jiac
SunXian-Feng， DAIBin， Ⅵ Shu-Ping。 JIANGZhl—Qin
( ofChan／s~，ro,~iUnv／ent／y，200O92 )
Abstract Theelectrontransfermechanismsofaseriesofnucleicacidprecursors(nucleobase，nucloetideandtheir
modifiedstructures)andctDNAwihtproteinenzymesandseveralfluorescenceprobesinbohtstaticnadexcitedstates
wereinvestigated ngfluorescencequenching，transientabsorptionspectr0s叩icteckniquesandRehm—Weuerhteory
Theresultsinherethathteirstaticandtransientfluorescencequenchniginteractionsarevery strong Bothuqenching rate
．
nenstants q(s)nad q(d)reachhtemagnitudeof10 (mol／L) ·S～，closetodiffumon．controlledrate．Thisinus．
tratesthathtenucleicacidprecursom ni htegroundstatescanbehaveaseihterelectrondonororacceptortoundergoelec—
trontrans~rinteractionswiht electron-acceptingfluorescenceprobesandUyptopha
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