生物医用功能材料前驱体壳寡糖接枝聚己内酯的制备与表征.pdfVIP

李凤红等：生物医用功能材料前驱体壳寡糖接枝聚己内酯的制备与表征 1511 生物医用功能材料前驱体壳寡糖接枝聚己内酯的制备与表征。 李凤红，张宝砚，李颖袢，李 华 (东北大学分子科学与工程中心，辽宁沈阳110004) 摘 要： 采用邻苯二甲酸酐保护壳寡糖的氨基制备 征的报道。有报道表明[17~2叫，采用辛酸亚锡催化剂合 了N一邻苯二甲酰化壳寡糖中间体，又通过引发剂辛酸 成的聚合物产率高、分子量可控、及合成产物分子量分 亚锡引发￡-己内酯开环接枝聚合和脱去保护基的方法 布窄，而且本身具有低的生物毒性，因此本文采用吡啶 制备了新型生物医用功能材料前驱体壳寡糖接枝聚已 为介质，辛酸亚锡为催化剂，通过邻苯二甲酸酐选择性 内酯共聚物，该前驱体可进一步进行活性氨基的化学 保护壳寡糖的氨基，而使羟基参与反应来制备壳寡糖／ 修饰。采用傅立叶红外光谱(FT-IR)、X射线衍射己内酯接枝共聚物，并详细地研究了接枝共聚物的结 (XRD)、示差扫描量热仪(DSC)对N一邻苯二甲酰化壳构、热性能、结晶性。这种前驱体不仅具备壳寡糖及聚 寡糖接枝聚已内酯共聚物的化学结构、结晶性和热性 己内酯的双重特性，同时具有生物活性基团氨基，通过 能进行了表征。结果表明随着e-己内酯与N一邻苯二 氨基与其它分子的反应能够改进细胞材料的相互作 甲酰化壳寡糖的摩尔比增加，接枝共聚物的DSC曲线 用[21,22]，因此将能够进一步通过化学修饰来制备具有 出现了聚已内酯侧链的熔融峰，XRD也表明，壳寡糖 特异性功能的生物医学功能材料而应用于医药领域的 分子不完善的结晶区被破坏，并在此基础上形成了新 各个方面。 的均聚物聚己内酯(PCL)侧链的结晶区。 2 实 验 关键词： 壳寡糖；己内酯；功能材料前驱体；制备；表 征 2．1实验试剂及仪器 中图分类号：0636．1 文献标识码：A 壳寡糖，山东海得贝公司出品，分子量3000，脱 文章编号：1001-9731(2008)09-1511—04 司，直接使用。辛酸亚锡，N，N-一--甲基甲酰胺(分析 1 引 言 纯)，邻苯二甲酸酐(分析纯)，吡啶(分析纯)；碳酸氢 壳聚糖(chitosan，简称CS)是自然界中惟一大量钠、醋酸、丙酮、无水乙醇、水合肼等均为化学纯，沈阳 市新西试剂厂生产。 存在的碱性多糖，由甲壳素(p一1，4聚一2一乙酰氨基一p葡 萄糖)部分脱乙酰基后反应生成[1]。由于其良好的生2．2邻苯二甲酰化壳寡糖的合成[231 物相容性、生物降解性和无毒性，已经引起了人们的广 取19壳寡糖溶于适量2％的醋酸溶液中，加人无 泛关注，特别是在生物医学领域[2~‘]。壳寡糖(CSO)水乙醇搅拌2h，再用2％的碳酸氢钠溶液进行沉淀。 是壳聚糖解聚后的产物，具有分子量小(几千～1万)、 沉淀物用去离子水洗至中性，在布氏漏斗中抽至半干。 粘度小及易被吸收利用的特点，并且由于它具有水溶 将抽至半干的壳寡糖、2．759邻苯二甲酸酐溶于适量 性、较好的生物降解性、抗菌性、防霉特性[53以及免疫 增强‘幻抗肿瘤[73引发癌细胞死亡r8]等许多生物特性越水洗涤多次，置于45℃烘箱中烘至恒重，命名为PHC— 来越引起人们的兴趣。脂肪族聚酯生物相容性好，在 SO。 体内可降解，广泛应用于外科手术缝合线、药物缓释 体系、组织工程支架材料等[。d叩领域。聚己内酯(poly— PCL)的合成 caprolaetone，PCL)具有优越的机械性能，然而作为药将四口烧瓶通氮气以除去烧瓶中水分及氧气等杂 物缓释体系、组织工程支架材料的基体，由于它的高度 质后，加入一定量配比的邻苯二甲酰化壳寡糖、己内酯 结晶性和高疏水性使其体内外降解速率很慢，因