带电小银团簇几何结构de研究.pdfVIP

第 32卷第3期 华 北 水 利 水 电 学 院 学 报 Vo1．32 No．3 2011年 6月 JournalofNorthChinaInstituteofWaterConservancyandHydroelectricPower Jun．2011 文章编号：1002—5634(2011)03—0146—02 带电小银团簇几何结构的研究 李幸福 ，李宝玉。，徐 斌 (1．华北水利水 电学院，河南 郑州 45001l；2．河南省郑州水利学校 ，河南 郑州450011) 摘 要 ：采用密度泛函的广义梯度近似 (GGA)下的BLYP方法 ，对带 电Ag(n=2～6)团簇的几何结构进行 了 优化 ，结果表明Ag～A 团簇为平面结构 ，从 Ag 团簇开始出现三维立体结构． 关键词 ：密度泛函；银 团簇 ；几何结构 银在 日常生活及工业生产中有着广泛 的应用 ， 定的对称性来构造其初始几何构型；② 由于银团簇 从理论和实验方面深人研究银 团簇 的几何机构与电 与碱金属团簇最外层电子具有相似性 ，因此 ，借鉴了 子性质意义重大…．对于银 团簇的结构和稳定性在 碱金属团簇的几何结构 ，在所有的构型中取能量最 理论方面 的研 究 ，目前主要是采用组态相互作用 低的作为基态结构 ，取能量较低的构型作为异构体． (CI)方法计算 中性 的与带 电的小银 团簇 的几何结 构和电子性质等． 2 带电小银团簇 的几何结构 带 1个正电的小银团簇 (n≤6)的最稳定几何结 1 计算模拟方法 构如图 1所示．带 1个正电的二聚体Ag 团簇的键长 采用基于密度泛 函理论 (DFT)的第一性原理 为0．278nm，比中性银团簇二聚体的键长要长 ．Ag Dmol3．0方法下的广义梯度修正(GGA)和 BLYP密 团簇是等边三角形结构 ，与中性团簇有所不 同；其次 度交换关联函数 ，执行相对论半核赝势 (DSPP)，对 能量 结 构为 直 线 型结 构，能量 高 出基 态 结 构 双数值原子轨道基组 (DND)进行计算．自洽过程以 1．219eV．当 7／,=4时，最低能量结构与中性 团簇相 体系的能量和电荷密度分布是否收敛为依据 ，自洽 似 ，都为菱形结构 ，但键长有所不同，中性银 团簇的键 场收敛标准为 10～Hartree，为了加速 自洽场收敛 ， 长为0．279nm，而带 1个 正电的Ag 团簇 的键长为 选 smearing值为 10～Hartree．在几何优化过程 中， 0．281nm．带 1个正电荷 ，使团簇 的键长增大．异构体 力的收敛标准为0．004Hartree／A，位移收敛标准为 结构列出了直线结构和四面体构型，能量分别高出基 0．005A，能量收敛标准为 10～Hartree；另外 ，在计 态结构0．233，1．125eV．Ag团簇由平面的、共用 1个 算 中使用非对称性 限制 ，对银 团簇可能的构型进行 优化以及能量和频率计算．中性 Ag优化后 的键长 顶点的双三角形组合而成，与中性团簇的最低能量结 为0．261nm(实验值 0．254nm)，结合 能为 1