聚乙烯负载氮叶立德催化的二氢呋喃衍生物的高选择性合成.pdfVIP

V01．32 高等学校化学学报 NO．3 CHEMICAL UNIVERSITIES 712—716 2011年3月 JOURNAI，OF(；HINESE 聚乙烯负载氮叶立德催化的二氢呋喃 衍生物的高选择性合成 陈帅帅1，罗时忠1，李军方2，刘春荣2，孙秀丽2，唐勇2 (I．安徽师范大学化学与材料科学学院，安徽省功能性分予固体重点实验定，芜湖241000； 2．中国科学院上海有机化学研究所，金属有机化学国家蓖点实验室，上海200032) 摘要利用(o—NX)TiCI，非茂聚烯烃催化剂实现了乙烯和4．(10一十一烯)．吡啶的共聚合反应，将吡啶基团 成功地负载在聚乙烯上，在5％(摩尔分数)的负载吡啶和1％(摩尔分数)的卟啉铁的催化作用下，此聚合物 作为负载型催化剂可以高效地催化重氮化合物与双拉电子Michael受体的反应，高产率、高非对映选择性地 得到二氢呋喃衍牛物．催化剂至少可以回收使用3次，反应收率均大于90％．该催化反应具有分离和纯化方 便、催化剂叮回收利用及催化剂无挥发性的特点． 关键词 非茂聚烯烃催化剂；负载催化剂；叶立德反应；j：氢呋喃环化反应 中图分类号0621 文献标识码A 文章编号0251-0790(2011)03-0712-05 环及五元环化合物的合成¨州1(Scheme Ylide TypeA 1)．本课题组．91利用手性硫叶立德研究了 Formal 二氢呋喃化合物的高对映选择性和高jE对 R砖／) 12+1】 RA／支(x=o，NR，) 映选择性合成，但该反应很难实现催化． 最近又实现厂吡啶催化的二氢呋喃化反 贩x碚静R舐陋刚聃 应‘10·，然而由于挥发性大而造成催化量 的吡啶使用时较难操作．考虑到聚乙烯化 T、pcC 厂飞 Formal 学稳定性好，尽管聚乙烯负载型催化剂也 14+1】 R人x多‘x50，NR’’ 被证明在催化卡宾参与的反应和叶立德反 Scheme1 ReactionofYlide 应等方面非常有效，但由于聚乙烯的化学 with口，卢-unsaturated 惰性，导致其不容易实现负载化，相关报 compound 道也不多H¨．(0一Nx)TiCI，曾被成功地应用于合成含官能团的聚乙烯，并在聚乙烯负载的膦催化的 [3+2]反应中得到很好的应用． 基于以上结果，本文利用(O—NX)TiCI，合成丁聚乙烯负载的氮叶立德催化剂，并研究了其催化的 氮叶立德‘：『位，口一不饱和化合物的二氢呋喃化反应以及催化剂的回收利用． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 实验所用溶剂均为分析纯，并经过溶剂处理装置(MB—SPS800)处理后使用；二异丙胺经氢化钙处 理后蒸馏使J甘；醛经重新蒸馏后使用；叫溴化碳、三苯基膦、对甲基吡啶、三异r基铝、哌啶和乙酰丙 酮等均为分析纯，直接使用；重氮化合物和Ⅱ卜啉铁分别按照文献[12，13]方法合成． 收稿FI期：2010-10-18． 慕金项目：囝家自然科学纂金(批准号：209041M9)资助． 联系人简介：唐勇，男，博士，研究员，博士，E导师。土耍从事烯烃催化剂的设计、合成及町控性聚合；主族元素化合物化学及 不对称催化研究．E—mail：tangy@mail．siot·．ac．‘，n 万方数据 No．3 陈帅帅等：聚乙烯负载氮叶立德催化的二氢呋喃衍生物的高选择性合成 713