常见问题及解答(4页).docVIP

有机化学学习中常遇到的问题及解答 以下根据学生学习中常见的基本问题分三类介绍，给出例题和答案，并说明解题的要点。 一、关于化合物的命名 常出现的问题： 母体和主链选择错误；编号错误，构型标记忘记或标错，名称表达不规范等。 （以烃为母体，硝基作取代基） （优先双键编号） （氯原子的优先次序高于氧） （叔丁基因体积大，e键取代占绝对优势） （烷烃为主链，苯基作为取代基，要表明构型） （2S，4E）5-甲基-2-羟基-4-庚烯酸 4-甲基-8-硝基喹啉 (母体为烯酸；表明手性碳和烯烃的构型) （从氮开始编号） 注意规范表达：每个取代基对应一个阿拉伯数字，阿拉伯数字之间用逗号隔开，汉字中间无任何连接符号。构型标记在名称的最前面。 二、按指定要求排序（由高至低排列）1．与亚硫酸加成的活性:a 乙醛 b 三氯乙醛 c 苯乙酮 d 环己酮 答：badc （亲核加成，羰基碳的正电性越强，空间阻碍越小，活性越高） 2.与甲醇酯化活性：a乙酸 b 丙酸 c 苯甲酸 d 氯乙酸 答：dabc （酯化反应机理中关键步骤为亲核加成，羰基碳的正电性越强，空间阻碍越小，活性越高） . 脱羧活性：a β-酮酸 b 草酸 c 乙酸 答：abc （β-酮酸通过分子内氢键受热很易脱羧，草酸两个羧基直接相连，相互诱导，易于受热脱酸，一元羧酸难于脱羧） . 消除活性：a 正丁醇 b 仲丁醇 c 叔丁醇 d乙醇 答：cbad （生成的烯烃越稳定，越容易消除） . 水解活性：a乙酰胺 b 乙酰氯 c 乙酸乙酯 d 乙酸酐 答：bdca （水解机理为加成-消除机理，羰基的正电性越强，离去基团的稳定性越强，反应活性越大） .烯醇化程度：a丙酮 b 乙酰丙酮 c 苯甲酰丙酮 d 乙酰乙酸乙酯 答：cbda （烯醇化程度取决于酮式结构中α-氢的活性和烯醇结构中共轭体系的延伸） . 羰基的红外吸收波数：a 乙酰氯 b苯乙酮 c 丙酮 答：acb （乙酰氯中氯原子的吸电子诱导，使得羰基具有部分键性质，键强度增加，红外吸收向高波数移动。苯乙酮中，羰基与苯环共轭，羰基的电子密度相对分散，红外吸收波数降低。） .1HNMR化学位移δ值：a 烯氢 b苯环氢 c 炔氢 d 烷氢 答：bacd （苯环氢和乙烯氢均处于π电子环流的去屏蔽区，但苯环的π电子环流效果更大。炔氢处于π电子环流的屏蔽区，化学位移值增高，但又因SP杂化的碳的电负性较大，故化学位移值比烷烃较低） （苄基型自由基相当稳定，形成） （苄基型卤代烃易发生亲核取代，因苄基碳正离子相当稳定易形成；卤素与苯环直接相连因P-Π共轭难于取代） （叔丁基无α-氢，不能氧化） （不对称环丙烷与卤化氢加成类似于与烯烃的亲电加成，符合马氏规则） （酚羟基的酸性比醇羟基大，醇的酸性比水弱） （羧酸的酸性比碳酸强，碳酸的酸性比苯酚强） （羧基中羰基难于发生亲核加成反应） （酚羟基不能与乙酸成酯，而芳氨基可与乙酸成酰胺。可能因为氧的电负性较大，亲核性不如氮，与酸成酯时的亲核加成那一步不容易进行） （克莱森酯缩合反应，一分子的α-氢被另一分子的酰基取代，或者说一分子的碳负离子取代另一分子酯中的乙氧基） （自身的歧化比分子间的歧化更容易） 4