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晶粒长大定律： t=0时，晶粒平均尺寸 讨论： (1)、当晶粒生长后期(理论)：DD0 (2)、实际：直线斜率为1/2～1/3， 且更接近于1/3。 原因：晶界移动时遇到杂质或 气孔而限制了晶粒的生长。 界面 通过 夹杂 物时 形状 变化 2、不同区域浓度 自颈部到接触点浓度差：?1C = Ct－Cc 自颈部到内部浓度差：?2C = Ct－C0 结论： CtC0Cc ?1C ?2C 从式可见，在一定温度下空位浓度差是与表面张力成比例的，因此由扩散机理进行的烧结过程，其推动力也是表面张力。 3、扩散途径 ( 结论： CtC0Cc ?1C ?2C ) 空位扩散：优先由颈表面?接触点； 其次由颈表面?内部扩散 原子扩散：与空位扩散方向相反，扩散终点：颈部。 扩散途径：(参见P264，图14－8) 表面扩散 界面扩散 体积扩散 (三)、扩散传质的动力学关系 1、初期：表面扩散显著。 (因为表面扩散温度体积扩散温度) 例：Al2O3 T体积＝900℃；T表面＝330℃ 特点：气孔率大，收缩约1％。 原因：表面扩散促使空隙表面光滑和气孔球形化，对空隙的消失和烧结体收缩无明显影响。 颈部生长速率 换成体积收缩或线收缩：(中心距逼近速率) 讨论因素以扩散为主的初始烧结中，影响： (1)、烧结时间： t Al2O3 1300℃ 原因： (2)、原料起始粒度： 0 0.05 0.10 0.15 0.20 0.25 0.5 0.4 0.3 0.2 0.1 在1600℃烧结100hAl2O3的颗粒尺寸对接触面积生长的影响 说明：在扩散传质的烧结过程中，控制起始粒度很重要。 (3)、温度对烧结过程的决定性作用。 Y：烧结收缩率 ?L/L K：烧结速率常数； t：烧结时间。 公式变形 前提：温度和粒径恒定 烧结活化能Q值 自扩散系数随温度升高明显增大 2、中期 晶界和晶格扩散显著。 特点：气孔率降为5％，收缩率达80％～90％。 原因：颗粒粘结，颈部扩大， 气孔形状由不规则?圆柱形管道， 且相互连通； 晶界开始移动；晶粒正常生长。 由于颈部生长使球形颗粒逐渐变成多面体，此时晶粒分布 及空间堆积方式等均很复杂，科布尔图提出多面体模型 Coble 的多面体模型(十四面体) 十四面体模型由正八面体沿其顶点在边长1/3处截去一部分而得到，截后有6个四边形8个六边形的面，这种多面体可按体心立方紧密堆积在一起 。紧密堆积时，多面体的每个边为三个多面体所共有，它们之间近似形成一个圆柱形气孔、气孔表面为空位源。每个顶点为四个多面体所共有。 图 十四面体模型及十二面体模型 气孔率与时间t成一次方关系，致密化速度快。 气孔率 烧结时间 烧结进入中期时间 由此可见 3、后期 特点：气孔完全孤立，晶粒已明显长大， 坯体收缩率达90％～100％。 相 对 密 度 1.0 0.9 0.8 0.7 0 10 100 1000 t(min) 结论： 中期和后期无明显差异。均呈线性关系。 §14－3 液相参与的烧结 一、特点和类型 定义：凡有液相参加的烧结过程 对比：液相烧结与固相烧结 共同点：推动力（能量差）、 过 程 （颗粒重排、 气孔填充、晶粒生长等）； 异同点 ： 流动传质比扩散传质快，液相烧结致密化 速率高、温度低。 影响液相烧结的因素：液相数量、性质（粘度和表面张力）、液固润湿性、固相在液相中的溶解度 二、流动传质 1、粘性流动(粘性蠕变传质) (1) 定义：由于高温下粘性液体出现牛顿型流动而产生的传质 dv/dx 剪应力f 牛顿型 宾汉型 剪应力f 塑流型 对比： 粘性蠕变 扩散传质 相同点 在应力作用下，由 空位的定向流动而 引起。 整排原子沿应力方向