feton反应在水处理中应用.pptVIP

主要内容 1、背景介绍 2、AOPs技术 3、Fenton 反应 4、类Fenton 反应 5、小结 我国现行水污染状况 水污染是一个全球性的问题，其严重程度、性质和危害随着工业的发展和工业化程度的提高而不断加深。中国七大水系近一半的河段污染严重，86 %的城市河段水质超标。由于污染所导致的缺水和事故不断发生，不仅使工厂停产、农业减产甚至绝收，而且造成了不良的社会影响和较大的经济损失，严重威胁了社会的可持续发展和人类的生存。 松花江水体污染 传统水处理方法： 利用物理化学作用，转化、分离、回收。例如萃取、吸附、膜分离法、化学沉积法。 只是从液相转移到固相或气相，并没有完全降解； 没有得到很好的回收利用，造成废物堆积和二次污染。 高级氧化技术 AOPs 定义：水处理过程中以羟基自由基作为主要氧化剂的氧化过程,亦称AOPs 过程。 即利用电、光辐射、催化剂，有时还与氧化剂结合，在反应中产生多种形式的强氧化活性物质(·OH、 · HO2、过氧离子等)，通过自由基与有机化合物之间的加成、取代、电子转移、断键等，使废水中难降解有机物分子氧化降解成低毒或无毒的小分子物质，甚至直接降解成为CO2和H2O 接近完全矿化。 1987、 Glaze 实质 .OH、Fe（OH)3 AOPs特点 NO.1 氧化能力强： ·OH 的标准氧化还原电位高达2,8V，比其它常见的氧化剂（F2除外）具有更高的氧化能力，使水中的有机物质迅速被氧化而实现降解。 表1： 各种氧化剂的氧化电位 氧化剂 半反应 氧化电位(V) .OH .OH + H++ e H2O 3.06 O3 O3 + 2H+ +2e O2 + H2O 2.07 H2O2 H2O2 + 2H+ +2e 2H2O 1.77 HClO 2 HClO + 2H+ +2e 2Cl- +2H2O 1.63 Cl2 Cl2 +2e 2Cl- 1.358 NO.2 反应速率快，选择性小： ·OH 的标准氧化还原电位高达2,8V，不能在有机合成上有所作为，却可以利用这一性质在降低水体污染物质上大展身手。 表2：常见污染物与 .OH 和O3 的反应速率常数 有害化学物质 O3的反应速率常数（mol-1.L.s-1） .OH的反应速率常数（mol-1.L.s-1） 林丹 0.04 (2.7 ~ 170) ×108 阿特拉津 7.9 2.4 ×109 氯苯 0.06 ~ 3 (4 ~ 5) ×109 PCB 0.9 (4. 3~ 8） ×109 涕灭威 4.4×104 8.1 ×109 NO.3 处理效率高：氧化过程中的中间产物均可以继续同羟基自由基反应,直至最后被完全氧化成CO2 和H2O ,从而达到了彻底去除TOC 和COD 的目的。 表3：常见污染物与 AOPs反应效果 AOPs 处理对象 处理效果 ZrO2/Fe3+/UV/H2O2 PVA TOC去除率为95.6% UV/TiO2 纤维工业废水 20-30min分解成CO2 H2O2/O3 氯丁烷 分解率为93% UV/TiO2 偶氮染料 偶氮染料300---0 μmol/L AOPs 分类 高 级 氧 化 技 术 Fenton法 O3氧化法 湿式氧化法 超临界水氧化法 光化学氧化技术 Fenton 氧化法 Fenton 法发展概况： 1894 年法国科学家H. J . Fenton 发现酸性水溶液中，Fe2+和H2O2共存时可以有效地将苹果酸氧化； 1935 年Weiss 提出O3 在水溶液中可与OH- 反应生成·OH自由基； 1948 年Taube 和 Bray 在实验中发现H2O2 在水溶液中可离解成HO2. ,可诱发产生·OH自由基； 20 世纪70 年代，Cary 等率先发现光催化可产生·OH自由基 机理： 实质：Fe2+ + H2O2 ·OH 链式反应 强氧化性 DMPO 吡啶 1、pH 值： Fe2 + 的存在形式，2—4 2、反应温度：高温利于·OH 自由基的活性，过高，H2O2 分解为O2 和H2O 3、H2O2 的投加方式：分批投加，[H2O2 ]/ [ Fe2 + ]的比值相对较低, ·OH 增加,提高了H2O2 的利用率 4、