位阻型金属卟啉的合成及其催化烷烃羟基化的反应.pdfVIP

维普资讯 蜘 ， 巾 f籼 一 (化学YouJiHUAu，1992，I2，l。4～l97研‘究两jl‘ 位阻型金属卟啉的合成及其催化烷烃羟基化的反应 塑些圭：、宦圭 ，王‘先元，李广年 (中国科学院成都有机化学研究所，四川，成都，610015’ 中国科学院上海有机化学研究所金属有机开放实验室，上海，。。。。。 0 c．2J-3- Synthesis ofSterically Hindered M etalloporphyrinsand TheirCataly— tic Behaviour ni the Hydroxylation of —Hexane ZHENG W ei—zh0ng ，ZENG Qing—Ping，WANG Xian—Yuan，LIGuang-Nian ’ (Chengdu InstituteolOrganicChemistry，Academia Sinlca，61001．5 Chert “．Sichuan；LaboratOry吖 OrganOmcta~ticChem ·，ShonghaiInstitute吖 Orgo~icChemistry·AcademlaSi 。，200032sha ghaiJ - Abstract：A stericallyhinderedForphyrin，tetrakis (3，5-di—t·butyl一4一et0 yP e“y1)porphyr— jn (TDTBM0PP)，wassynthesizedby the reaction of 3，5-dit—butyl一4·I【ett0ybenzaIceb de with pyrrole．Mctalcomplexeswereobteined from thereaction of Ⅸc_al ions (Fe(Ⅲ )，Mn (Ⅲ)．Co(1I)，Cu(II)，Ni【Ⅱ)，Zn 【II)，with TDTB 0PP． Hydroxy】ation reactions ofn— hexanecatalyzde by iron (Ⅲ)porphyrinsormanganese (Ⅲ )porphyrinswith iodosobenzene have also been investigated． Key wordslmetalJOp0rphyrin，hydroxylation of alkane，synthesis 在细胞色素 P-45O单加氧酶模拟体系中， 献报 道。 金属卟啉巳被用作较好的模型化台物 位阻型 本文用平衡法 制备 了中位一四(3，5-二叔 金属卟啉对烷烃的羟基化和烯烃的环氧化显示 丁基一4一甲氧基苯基)卟啉 (2)(TDrMoPP)， 并 出特殊 的选择性和稳定性_l】。所谓位阻型卟啉 制备 了该卟啉的铁、锰 、钴、锌、铜、镶的金 就是在 四苯基卟啉的苯基邻位上引入适 当的取 属配合物。经红外光谱 、电子光谱 、核磁共振谱 ， 天 代基团，起到双面保护作用，以防止卟啉环被氧