第章糖类.pptVIP

果糖与苯肼反应形成果糖脎： 比较上述果糖与葡萄糖所生成的脎，可以发现： 1. 两种糖的成脎反应均发生在C1、C2两原子上，且成脎后两种糖的差别消失，生成同一种糖脎。 2. C3、C4、C5三个手性碳原子的在成脎后构型保持不变。故C3~C5构型相同的糖可生成相同的糖脎。 结论： 只是C1、C2不同的糖，将生成同一种糖脎。换言之，凡生成同一种糖脎的己糖，其C3、C4、C5的构型相同。 一般说来，不同的糖将生成不同的糖脎；即使生成相同的糖脎，其反应速度、析出脎的时间也不同。 因此，我们可用成脎反应来鉴别糖。 那么，为什么反应待成脎以后就不再与苯肼作用了呢？ 这是因为待反应成脎以后，可借助氢键形成一个较为稳定的六元环螯合物的缘故。 （五）苷的形成 象这种糖分子中苷羟基上的氢原子被其它原子取代的产物,叫做苷或配糖体。 根据糖苷的结构，我们可以做出如下判断： β-D-葡萄糖 α- (66%) (甲基-D-吡喃葡萄糖苷) β- (33%) 1. 由于成苷以后，苷羟基消失，故不能再转变为开链式，因此也就不在具备下列性质： A. 没有变旋光现象； B. 不能成脎； C. 不能被Tollens、Fehling试剂氧化。 2. 正因为糖苷是一种缩醛或缩酮，因此它对碱稳定。但在酸性条件下，可水解为原来的糖和醇。 糖苷在自然界分布很广，例如： Salicin (水杨苷) Vanillic β-D-Glucopyranose (香兰素-β-D-吡喃葡萄糖苷) Laetrile (苦杏仁苷) 甲基 - ?-D-吡喃葡萄糖苷 甲基 - ? -D-吡喃葡萄糖苷 CH3OH H+ CH3OH H+ ?-苷键 ? -苷键 配基 糖苷由二部分组成：配基 + 糖的残基 （六）环状缩醛和缩酮的形成 （七）脱水反应 单糖在酸中加热，可发生脱水反应，生成呋喃类衍生物。 戊醛糖脱水生成 糠醛， 己醛糖脱水生成 5-羟甲基糠醛。 四、重要的单糖及其衍生物 （一）葡萄糖 （二）果糖 （三）核糖和2-脱氧核糖 β-D-核糖 β-D-2-脱氧核糖 * 第十五章 糖类 第一节 单糖 第二节 单糖的化学反应 第三节 几个重要的单糖 第四节 二糖 第五节 多糖 碳水化合物: Cm(H2O)n 葡萄糖、果糖: C6H12O6 即 C6(H2O)6 糖: 多羟基醛（酮）或水解后生成多羟基 醛（酮）的化合物。 不满足通式的糖: 鼠李糖、岩藻糖 (C6H12O5)，脱氧 核糖(C5H10O4)等。 多糖：水解产生10个以上甚至成百上千单糖分子的糖. 如淀粉、纤维素。 糖的分类： 光合作用: 单糖：不能水解的多羟基醛或多羟基酮。如葡萄糖。 低聚糖(寡糖)：能水解产生2～10个单糖分子的糖。 根据水解后生成的单糖数目，又可分为二糖、 三糖、四糖等。其中最重要的是二糖，如蔗糖. 最小的酮糖 最小的醛糖 第一节 单糖 一、单糖的开链结构 除丙酮糖外，所有的单糖分子中都含有一个或多个手性碳原子，因此都有旋光异构体。异构体的数目为2n个（n为手性碳数目）。如六碳醛糖有4个手性碳，故有16个(24)旋光异构体，D-葡萄糖是其中之一. D-葡萄糖的几种表示方法: L-甘油醛 D-甘油醛 D/L构型的确定： 系统命名法 习惯命名法 类别 (R)-2,3- 二羟基丙醛 D-(+)甘油醛 丙醛糖 (3S,4R,5R)-3,4,5,6- 四羟基已-2-酮 D-(-)-果糖 已酮糖 (2R,3R,4R)-2,3,4,5- 四羟基戊醛 D-(-)-核糖 戊醛糖 存在于自然界的单糖绝大多数是D-构型。丁醛糖、戊醛糖、己醛糖可以被看成是由最简单的醛糖即甘油醛经增长碳链的方法得到。 差向异构体：在含有多个手性碳原子的旋光异构体中，若只有一个手性碳原子的构型不同，其它碳原子的构型都完全相同，这样的异构体称为差向异构体。 如D-葡萄糖与D-甘露糖、D-阿洛糖、D-半乳糖分别为C2-差向异构体、 C3-差向异构体、 C4-差向异构体. D-葡萄糖 D-甘露糖 D-阿洛糖 D-半乳糖 二、单糖的环状结构 一个有旋光的化合物，放入溶液中它的旋光度逐渐变