第十九章气相色谱.pptVIP

第一节 气相色谱法的分类和一般流程 一、气相色谱法的分类和特点 （一）分类 气固色谱法（吸附色谱法） 气液色谱法（分配色谱法） * 柱色谱：填充柱色谱法 内径4mm-6mm 毛细管柱色谱法内径0.1mm-0.5mm （二）特点1、高效能 2、高选择性 3、高灵敏度 4操作简单 5、应用广泛的分离分析方法 二、气相色谱法的一般流程 1、载气系统 2、进样系统 3、色谱柱系统 4、检测系统 第二节 气相色谱固定相和流动相 一、气液色谱固定相 （一）固定液 1、对固定液的要求（1）操作温度下蒸气压要低 （2）稳定性好 （3）对被分离组分的选择性要高 （4）对试样中各组分有足够的溶解能力 2、固定液的分类 化学分类：根据化学结构分类 极性分类：用相对极性来表示，规定β，β-氧二丙晴的相对极性为100，角鲨烷为0，其他固定液的相对极性与它们比较，在0—100之间。 测定方法： 在对照柱β，β-氧二丙晴及角鲨烷柱上测定它们的相对保留值的对数q1及q2,然后在待测固定液柱上测得qx,代入下式计算待测固定液得相对极性px q1-qx Px =100 1- q1-q2 相对极性0—100可分成5级，每20为1级： 0或+1为非极性固定液 +2，+3为中等极性固定液 +4，+5为极性固定液 3、固定液的选择 （1）分离非极性物质，一般选择非极性固定液 （2）分离中等极性物质，选择中等极性固定液 （3）分离极性物质，选择极性固定液 （4）对于能形成氢键的试样，可选择氢键形固定液 （5）对于难分离的组分，也可采用两种或两种以上的固定液 利用“极性相似”选择时：注意1、若分离非极性和极性混合物，一般选择极性固定液 2、若分离沸点差别较大的混合物，一般选择非极性固定液 （二）载体（担体）：一般是化学惰性的多孔性微粒。 1、对载体的要求：（1）表面积大、孔径分布均匀；（2）表面没有吸附性能；（3）热稳定性好，化学稳定性好；（4）粒度均匀，有一定的机械强度 2、硅藻土型载体： （1）红色载体 （2）白色载体 3、载体的钝化（1）酸洗法 （2）碱洗法 （3）硅烷化法 二、气固色谱固定相 吸附剂、分子筛、高分子多孔微球及化学键合相等。 例2 分析纯无水乙醇中微量水的测定 401有机载体或GDX-203固定相 柱长：2m 柱温：120 C 气化室温度：160 C 检测器：TCD 三、流动相（载气） 氢气、氦气、氮气 （决定于检测器、色谱柱以及分析要求） 1、氢气：纯度99.99%以上 2、氮气：纯度99.99%以上 第三节 检测器（是气相色谱仪的重要组成部分） 定义：将各组分的浓度或质量转变成相应的电信号。 一、检测器的性能指标 （一）灵敏度（响应值或应答值） 浓度型检测器：Sc：1ml载气携带1mg的某组分通过检测器时，产生的电压，单位为 mV.ml/mg 质量型检测器：Sm:每秒中有1g的某组分被载气携带通过检测器，所产生的电压或电流值， mV.s/g或A.s/g （二）噪音和漂移 无样品通过检测器时，由仪器本身和工作条件等的偶然因素引起的基线起伏为噪音。mV 或A 漂移：基线在单位时间内单方向缓慢变化的幅值，mV/h （三）检测限（敏感度 D） 某组分的峰高恰为噪音峰高的两倍（2N)时，单位时间内载气引入检测器中该组分的质量（g/s)，或单位体积载气中所含该组分的量（mg/ml) D=2N/S 检测限越小，检测器的性能越好 二、热导检测器 热导检测器是利用被检测组分与 载气的热导率的差别来检测组分 的浓度变化。（结构简单、测定 范围广、样品不被破坏等优点） 缺点：灵敏度低、噪音大 1、测定原理： （1）无样品气进入测量臂时R1=R2, R1/R2=R3/R4 电桥处于平衡状态，检流计无电流通过。 （2）当样品气进入测量臂时， R1≠R2, R1/R2≠R3/R4检流计有电流通过。即有信号产生。 2、注意点： （1）氮气作载气时，灵敏度较低。氢气和氦气作载气时，灵敏度较高。 （2）不通载气不能加桥电流。 （3）灵敏度够用的情况下，应尽量采取低桥流。 （4）是浓度型检测器，在进样量一定时，峰面积与载气流速成反比。因此用峰面积定量时，需保持流速恒定。 三、氢焰离子化检测器 利用有机物在氢焰的作用下，化学电离而形成离子