嘧菌酯原药及其杂质的分离和结构分析.docVIP

嘧菌酯原药及其杂质的高效液相色谱-质谱联用法分析 王胜翔Identification of Impurities in Azoxystrobin Technical Material by HPLC-MS Wang Shengxiang (Institute for the Control of Agrochemicals, Ministry of Agriculture, Beijing 100125，China) Abstract：A method separation and identification of Azoxystrobin technical was developed. Rhe Azoxystrobin and 3 relative impurities in Azoxystrobin technical were separated and identified. The chemical structure of these impurities were confirmed. Key words：Azoxystrobin; impurities; HPLC-MS; (Azoxystrobin)化学名称为E）2-[2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧]苯基]-3-甲氧基丙烯酸甲酯。是先正达公司开发成功的第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯(Strobilurin)类杀菌剂，高效、广谱，对几乎所有的真菌界（子囊菌亚门、担子菌亚门、鞭毛菌亚门和半知菌亚门）病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。可用于茎叶喷雾、种子处理，也可进行土壤处理，主要用于谷物、水稻、花生、葡萄、马铃薯、果树、蔬菜、咖啡、草坪等[1]。2.1.试剂和溶液 甲醇：色谱纯；水：新蒸二次蒸馏水；甲酸：分析纯；嘧菌酯原药（某公司）。 2.2 仪器 高效液相色谱-质谱联用仪：Agilent Series Ion Trap；Millipore超纯水制备系统；色谱柱：150mm×4.6mm(.d.)不锈钢柱，内装、μm填充物。 2.3 高效液相色谱-质谱联用仪条件 流动相甲醇0.1％甲酸水溶液＝源；质量数范围：50700 m/z；将原药配制成约的溶液，待仪器稳定后，开始进样。 3 结果与讨3.1 嘧菌酯原药中有效成分结构解析 嘧菌酯原药的液相色谱图和质谱总离子流图()(图1、2），嘧菌酯原药的有效成分ESI质谱图（图3）。 图原药的图图原药的总离子流图图原药从可以看出， m/z为[M+Na] +峰，为[M+H] +峰，+3为[M-OH3]+峰，。m/z 结构 ESI+ [M+Na] + 404 [M+H] + 372 [M-OCH3]+ 3.2 嘧菌酯原药中杂质结构解析 嘧菌酯原药质谱总离子流图（图）中保留时间为min的组分的质谱图图通过图中的分子离子峰及原药的合成推断出杂结构。 图原药中杂质的质谱图图原药中杂质的质谱图 图原药中杂质的质谱图 保留时间（min） 典型碎片离子（m/z） 分子量 分子结构 [M+Na]+ =426 [M+H]+ =404 [M-OCH3]+ =372 403 杂质B 19.5 M+Na]+ =440 [M+H]+ =418 417 杂质C 22.2 [M+Na]+ =609 [M+H]+ =587 586 4 结论 使用HPLC-MS分析嘧菌酯结构，方法准确可靠。分析判断杂质，易于分析和掌握合成过程中遇到的问题，可以完善生产工艺，提高合成率及产品质量，降低合成成本。 参考文献 [1] 张国生. 甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的应用、开发现状及展望[J].农药科学与管理, 2003, 24(12): 30-34. [2] 刘长令. 世界农药大全杀菌剂卷[M].北京：化学工业出版社, 2005, 122-126.