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2.2.2 吉布斯自由能 1. 吉布斯自由能与自发过程的判据 我们把可以做有用功的能叫做吉布斯自由能，又叫吉布斯函数，用符号G表示。吉布斯自由能像内能和焓一样是物质的一个基本性质，是状态函数。 在等温、等压只做体积功的条件下，凡是体系吉布斯自由能减少的过程都能自发进行。这是热力学第二定律的一种表达形式。 在等温、等压只做体积功的条件下，体系由状态1转变到状态2，吉布斯自由能变与过程自发性的关系是： 2. 化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变 任一给定反应，在热力学标准状态下，a molA与b molB完全作用生成g molG与d molD时，反应的吉布斯自由能变化叫做化学反应的标准摩尔吉布斯自由能变，用 (T)表示，它的单位是kJ·mol-1。同一个反应，在不同的温度下，有不同的标准摩尔吉布斯自由能变，若反应温度为298.15K， 则用 表示。 在等温、等压、无非体积功的情况下发生的化学反应，其 与反应自发性的关系是： 2.2.3 熵 所谓体系的混乱度，是指体系内部所有微粒的混乱程度。在自然界中发生的各种物理、化学变化过程，至少受到两大因素的制约：一是体系的自发变化将使体系能量趋于降低。二是体系的自发变化将使体系的混乱度增加。为此，人们引进了一个新的热力学函数－熵，用符号S表示，来描述体系的混乱度，即熵是体系混乱 度的量度。 体系的混乱度越大，熵值越大，反之亦然。而体系的混乱度是体系本身所处的状态的特征之一。体系的状态确定后，体系的混乱度也就确定了，从而熵就有确定的值。而如果体系的混乱度改变了，则体系的状态也随之改变，故熵是体系的状态函数。 从体系混乱度的观点看，对处于不同聚集态的同一物质，有 S(g)＞S(l)＞S(s) 同一物质的同一聚集态，温度升高，热运动增强，体系混乱度增加，熵值也增加。 S(高温)＞S(低温) 不同物质熵值的大小与分子的种类和结构有关，一般来说，分子越大，结构越复杂，其运动形态也越复杂，混乱度也越大，其熵值也就越大。 热力学第三定律指出：在绝对零度(热力学温度0K)时，任何纯物质完整晶体的熵值等于零。在绝对零度时，纯物质的完整晶体中，所有的微粒都处于理想的晶格结点位置上，没有任何热运动，是一种理想的完全有序状态，具有最小的混乱度。 2.2.4 吉布斯──赫姆霍兹公式 对于给定体系，焓H、熵S和吉布斯自由能G之间存在着关系式 G=H－TS 在等温等压条件下，有 该式叫吉布斯──赫姆霍兹(Gibbs－Helmhotz)公式。它是化学热力学中极为有用的公式之一。式中T为热力学温度， 和 分别为TK时的焓变和熵变。 对标准状态下，TK时的化学反应，近似处理可将 (T)和 (T)视为不随温度而变的常数，使用298.15K的数据，从而可将吉布斯──赫姆霍兹公式写为如下常用的形式： 2.3 化学反应的限度──化学平衡 2.3.1 化学平衡 在同一条件下，既能按化学方程式从左向右进行，又能从右向左进行的化学反应称为可逆反应。一般常把按反应方程式从左向右进行的反应叫做正反应，从右向左进行的反应叫做逆反应。几乎所有的化学反应都是可逆的，只是程度不同而已。有些反应向某一方向进行的程度远大于逆反应，我们称之为实际上的不可逆反应。 在可逆反应中，当正、逆反应速率相等时，反应物和生成物的浓度或分压不再随时间而改变。只要外界条件不变，这种状态就一直保持不变。这种状态就称之为平衡状态。化学反应达到平衡状态，即为化学平衡。平衡态是在一定条件下化学反应所能进行的最大限度。 2.3.2 平衡常数 1. 气相反应的平衡常数 对于任一指定的理想气体的可逆反应 有 == * 第2章 化学反应的基本规律 2.1 化学反应中的能量关系 2.1.1 化学热力学的基本概念 1. 化学热力学的研究内容及方法特点 热力学是研究自然界各种形式的能量之间相互转化的规律，以及能量转化对物质影响的一门科学。把热力学的基本原理用来研究化学现象以及和化学有关的物理现象的科学就叫做化学热力学。 第2章 化学反应的基本规律 预言物质能否发生化学反应，对化学工作者来说，是十分有意义的。化学反应的发生总是伴有能量的变化，化学反应中的能量变化遵循什么规律呢？一个化学反应在通常情况下能否发生？如果不能，需要在什么条件下才能发生？反应进行的方向和程度如何？反应速率快还是慢？这些即是本章所要探讨的问题