烯烃的有机催化不对称环氧化研究进展及催化剂设计.pdfVIP

维普资讯 2004年第 24卷 有 机 化 学 Vn1．24。2004 No．1．7一l4 第 1期 ，7一l4 · 综述与进展 · 烯烃 的有机催化不对称环氧化研究进展及催化剂设计 张治国 王歆燕 孙 川 石鸿昌 (清华大学化学系 北京 100084) 摘要 介绍了用氧杂氮杂环丙烷 、手性亚胺盐、手性酮、手性胺为催化剂的烯烃有机催化不对称环氧化反应 ，对各种体系催 化机理进行介绍，并就手性催化剂的设计提出了构想 关键词 不对称环氧化，有机催化，氧转移，氧杂氮杂环丙烷，氧杂氮杂环丙烷季铵盐 OrganocatalyticAsymmetricEpoxidationofOlefinsand DesignofChiralCatalysts ZHANG，Zhi—Guo WANG，Xin—Yan SUN，Chuan SHI，Hong—Chang (DepartmentofChemistry，TsinghuaUniversity，＆ 100084) Abstract Orgnaocatalyticasymmetricepoxidationofolefinsbyoxaziridine，chiral iminium salt，chiral ketonenad chiralaminewasreviewed．Moreover，thestrategyforthe design ofthechiral catalystsaccordingtohtecatalytic mechna ismsWas discussde ． Keywords asymmetricepoxidation，orgnaiccatalysis，oxygentransfer，oxaziridine，oxaziridium saltamine 光学活性 的环氧化物是一类重要的生理活性化合 1 亲电性氧转移反应诱导烯烃不对称环氧化 物 ¨．2一，此类化合物的环上有两个手性碳原子，通过选择性 开环和官能团转化等反应，可以合成许多有价值的手性化合 氧杂氮杂环丙烷1、氧杂氮杂环丙烷季铵盐 2、双环氧乙 物ll ，因此光学活性环氧化物的合成研究具有十分重要的 烷(过氧化酮，dioxirane)3等都是可以实现烯烃环氧化反应 意义．非官能化烯烃的高对映体选择性催化不对称环氧化反 的亲电性氧转移化合物． 应在有机合成中仍是一个巨大的挑战l6一．对于顺式烯烃_7一、 三取代烯烃l8一和四取代烯烃_9，以过渡金属为络合中心的配 O O 合物催化剂都可以进行有效的对映体选择性催化环氧化，这 一sO’Ar AA一一××苫 类催化反应称之为过渡金属催化不对称环氧化．其中著名的 有 Salen锰ll、金属卟啉 【11一以及手性钼 (钨)[一等催化体系． 对于反式烯烃，目前还没有普遍、有效的过渡金属不对称催 化环氧化方法．然而，有一类不含金属的有机催化剂却可以 1．1 氧杂氮杂环丙烷催化烯烃不对称环氧化体系 有效的催化反式烯烃的对映体选择性环氧