若干靛族染料化合物结构和性能的量子化学的研究.pdf

硕士论文 若干靛族染料化台物结构与性能的量子化学研究 摘要 靛族染料作为还原染料的重要部分，广泛应用于印染、食品等工业领域，同时作 为功能染料在太阳能的贮存和利用以及信息记录等方面也有重要应用。本文主要借助 染料化合物及其发色体的结构与性能进行了较高水平的理论研究，探讨了其结构与性 能之间的关系。 首先比较了不同理论方法计算靛蓝分子及硫靛染料发色体分子的结果，测试了不 法不适于靛族染料的几何优化计算：B3LYPl6．3lG。水平下的计算值与实验值之间均 具有很好的线性相关性，而且所需计算时间和资源较少，可用于较精确的计算； 节约资源，因此选择其用于靛蓝芳环上系列取代衍生物以及靛蓝二聚体等较多和较大 体系的计算。 芳环上4,4’，5，5’，6，67，7，77．氟、氯、溴、硝基、甲氧基和甲基取代衍生物以及芳环单 溴取代物，探讨了不同取代基在不同位置取代对靛蓝的几何构型、电子结构和电子光 谱等的影响，获得了与实验值一致的变化规律：取代基对几何构型和电荷分布的影响 主要限于取代位附近，离取代位较远的位置其几何参数和电荷分布变化很小。不同位 置取代时，引起前线轨道能级变化的趋势一致，吸电子基团使前线轨道能级降低，而 推电子基团则使其升高。对于前线轨道能级差(A E)及最大吸收波长(k。)，4,4’、 6,6’．取代和5，5’．、7，77．取代时的变化趋势分别～致，且引入强吸电子和推电子基时 △E与k。的变化正好相反。由于芳环上引入取代基电子吸收光谱发生10～70nm的 变化。除N02外，其余基团在5，5’．和7，7’一位取代时吸收光谱均发生红移，6,6’．位取 代时则均发生蓝移，而4,4-取代时则没有明显的变化规律。 计算研究了靛蓝分子二聚体、靛蓝分子与溶剂分子(乙酸)之间以及N’N’一二乙 酰基取代靛蓝分子的分子内和分子间氢键的形成特征和性质。 还研究了氧靛蓝、硫靛蓝及硒靛蓝化合物的几何构型、电子结构及电子光谱等。 除了与给电子基团(X)直接相连的键长因x的不同而有较大变化外，其余键长的变 化均较小。随给电子基团(x)给电子能力增强，吸收光谱发生红移。最低激发单重 态均为Bu对称，且均源自电子从HOMO—LuMO伍一矿)跃迁。 最后，对系列靛族染料发色体的结构和光谱性质进行了研究，探讨了不同给电子 硕士论文 若干靛族染料化合物结构与性能的量子化学研究 基团和发色系统的延伸这两种因素对光谱的影响，得到了与对应母体化合物的实验值 一致的变化规律，从而进一步阐明了靛族染料的发光本质。 关键词：靛族染料，发色体，密度泛函理论，含时密度泛函理论，分子结构，电子 吸收光谱，分子内和分子间氢键 II 硕士论文 若干靛族染料化合物结构与性能的量子化学研究 Abstract thereduce usedinthe of beingwidely Indigoids，animportantpart dyes，have are in industrialfieldsof and alsoused and solar dyingfoods．They storingusing energy andin this leveltheoretical information thesis，a high recording．In relatively investigation hasbeen