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采用准经典轨线和量子散射理论研究碰撞反应的矢量和标量性质 摘要 分子反应动力学是从原子、分子层次出发研究化学反应微观动态和机理的科学。近 几十年来，随着实验技术和理论计算方法的互相影响，互相促进，分子反应动力学研究 己取得很大进展，并深入到态一态化学反应过程的研究。化学反应动力学研究的目的就 是理解反应过程本身，立体化学动力学是理解化学反应过程中的一个重要手段。 本文在引言中简要介绍了分子反应动力学和立体动力学的发展与研究现状，同时介 绍了在分子反应动力学和立体动力学中十分重要的势能面等。第1章和第2章介绍准经 典轨线和非含时量子散射理论以及矢量相关的理论。 能量、谐振频率、力常数，结果与实验值符都合得好。在此基础上利用多体展式方法得 到了S(1A。)和so；(2B．)的解析势能函数和等值势能图，它们的势能函数正确反映了 c。Hn 动取向随碰撞能的增加趋向强烈，随烷基的增大而减弱。同时我们用准经典轨线法研究 了c1取代丙烷伯氢和仲氢反应的矢量相关。我们在质心系中计算了四个广义极化反应 以及二面角分布P(中，)和k与j’夹角分布几率等，并利用计算结果对反应体系的动 力学规律进行详细地分析和讨论，结果与实验及相关理论研究符合得很好。 KcalJmol 本论文第5章中，我们利用非含时量子散射方法计算了碰撞能量为0．52和0,87 首次计算了此反应的极化微分截面和极化参数。 关键词：势能面，多体展开方法，Yukawa势，矢量相关，转动取向，极化微分截面， 极化参数 采用准经典轨线和量子散射理论研究碰撞反应的矢量和标量性质 ABSTRACT Withthe of and havebeenmadeinthechemical developmenttheory achievement experiment，great thathas anew into state—to-statechemical Inthis first dynamicsgotten stage·-the rwe dynamicspape give the of the w}th outlinethe and quasiclassical trajectory quantummethod．together time—independent functionsreactions potentialenergy ofthe systems． fur in The dissociation S3 constant，and equilibriumgeometry,harmonicfrequency,force energy statehavebeenderivedGaussian98 B3P86 the ground by program