新型多齿杂环稀荧光配体的合成及其配合物荧光性质的研究.pdfVIP

摘要 吡啶一2，6．二甲酸作为敏化剂与稀土离子(Tb3十、Eu”)结合形成配 合物的敏化发光性能比水杨酸、邻菲哕啉二酸的敏化效果要好，并且 吡啶．2，6一二甲酸与稀土离子形成的配合物具有手性，这可以通过测量 圆偏振发光光谱获得更多的光谱信息，从而可以了解生物大分子局部 结构。 设计配体分子结构是寻找稀土离子发光敏化剂的关键所在。吡啶 ．2，6一二甲酸的4位取代官能团能影响配合物的电子云形状，配合物的 荧光性能和电子能量传递密切相关。 亚胺基二乙酸具有广泛的配位作用，在配体分子中引入N，N一 二羧甲基胺基能很方便的改善配体的配位能力和增加配位原子数，可 以形成双螯合环与另一个稀土离子配位，使得配合物为网状结构；同 时还可以改变配体的立体化学，使得配合物具有手性，此类配体在生 物体内荧光分析探针领域有着广泛的研究。 在综合文献的基础上，本文以吡啶一2，6一二甲酸为起始物，先甲酯 化保护羧基，蒋通过自由基反应成功地在吡啶一2，6．二甲酸二甲酯(2) 的4位上引入羟甲基，得到中间体4一羟甲基吡啶．2，6．二甲酸二甲酯 (3)；利用羟甲基中羟基地活性以及对甲基苯磺酰氧基为易离去基团， 用对甲基苯磺酰氯与羟基形成磺酸酯，即4．对甲基苯磺酰氧甲基吡啶 ．2，6一二甲酸二甲酯(6)；然后碘代离去对甲基苯磺酰氧基生成4．碘甲