树状大分子催化的设计合成及其应用.pdfVIP

湘潭大学硕士论文 题目：树状大分子催化剂的设计台成及其应用 摘要 树状大分子金属催化剂由于具有独特的物理和化学性能引起 了广泛的关注。活性中心在核心的树状分子催化剂能表现出特殊 孤立效应以及受树状分子结构的影响也表现出很好的溶解性能。 在本论文中，我们设计并合成了两类催化活性中心在树状分子末 端的新型树状分子金属催化剂。这些树枝状催化剂被成功的应用 于各种催化反应，并取得如下两方面的成果。 采用“均相催化，两相分离”的思路，以对氨基吡啶和四取 代烯烃为原料，设计合成了一类用于四氧化锇固载的树状分子配 体，研究了相应锇配合物的形成，以环已烯的双羟基化反应为模 型，比较了两种树状分子锇催化剂的催化性能，发展了一类具有 高效催化活性和回收能力的锇催化双羟基化反应新体系。 设计并合成了以手性联二萘为母体结构、活性中心位于树状 分子末端的手性单齿磷配体，对各个手性配体进行了详细的表征， 并成功的应用于Q一乙酰氨基不饱和肉桂酸甲酯铑催化不对称氢 化反应，获得一些有意义的初步结果，我们发现随着树状分子体 积的增加，反应的立体选择性有所改善；更有意思的是，催化反 应在较大的配位比例下同样保持相似的催化活性和立体选择性 (如配体／铑为3：1)。