顺（反）-2，4，7-三芳基5-氧代-4H-5，6，7，8-四氢苯并吡喃衍生物的合成.pdf

维普资讯 2OO3年第23卷 有 机 化 学 V01．23．2OO3 第 8期，827—831 Chin~ Joumalof cChemistry No．8，827—831 · 研究论文 · 顺 (反)．2。4。7．三芳基 5．氧代 ．4H．5．6。7．8．四氢苯并吡喃衍生物 的合成 王进军 。 韩光范 邬旭然。 殷军港。 赵 岩。 (。烟台大学应用化学系 烟台 264OO5) (华东船舶工业学院材料科学系 镇江 212003) 摘要 在酸或碱性条件下，5，5．二 甲基．1，3-环己二酮和 5．芳基．1，3．环己二酮与查尔酮首先进行 Michael加成反应 ，进而环 合为7，7．二 甲基-2，4．二芳基一s-氧代_4H．5，6，7，8-1~／氢苯并吡喃衍生物和含有两个手性原子的顺-和反-2，4，7-三芳基-5．氧 代_4 5，6，7，8．四氢苯并吡喃衍生物 ．讨论了反应机理并且通过。HNMR光谱和 NOE差谱确定其产物构型．所合成新的多 氢苯并吡喃衍生物的分子结构均经红外光谱、核磁共振光谱和元素分析予以证实． 关键词 Michael加成 ，环合反应 ，苯并吡喃，杂环合成 Synthesisofcs／-and trans-2，4，7-Triaryl-5-OXO-4H-5，6，7，8- WANG．Jin．Jun ，。 HAN，Guang．Fan WU，Xu．Ran。 YIN，Jun-Gang。 ZItAO，Yan。 (。 of却 。dChemistry，YamaiUnfxenity，Yaatai26aoas) (SchoolofMaterial，andEnvironmentalEngineering，EsatChinastavb~aai,,g， 212003) Abstract Michaeladditionof5-aryl-1．3-cyelohexanedionetothechslconeswascarriedoutintheacidicorbasic conditiontogivethecorrespondingc／s-andtra／ts·2，4，7一triaryl·5·oxo-4H一5，6，7，8·tetrahydrobenzopyram bearingtwo chiralatoms．Thestructuresandconfiguratiom oftheproductswereconfirmedbyelementalanalysis，IR， H NMR andNOE，andthereactionmechanism wasdiscussedaswel1． Keywords Michaeladdition，cyclization，bemopyran，heterocyclicsynthesis 苯并吡喃环系作为许多天然产物的母体结构广泛地存 水得4．位杂环取代 3．丁烯．2．酮 ，在相 同的碱性条件下与丙 在于 自然界 ，诸如黄酮类和香豆素类天然产物都具有这种基 二酸二乙酯反应可得 5位苯基或者五元杂环基取代的 1，3． 本杂环 ．苯并吡喃类化合物的良好生理和药理活性一直受到 环己二酮 lbt—lb5．利用苯 甲醛与苯乙酮的缩合反应高产率 人们 的重视 ，人们在该领域 中已经做过大量的研究工作 ，先 地得到另一合成砌块查尔酮 (2)(Scheme1)9【J． 后发现苯并吡喃衍生物具有促进发育、脱敏和抗真菌等 良好 在三乙胺存在下，la与查尔酮 (2