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2011/9/23 《现代高分子合成化学》 《现代高分子合成化学》 第二章 - 2 缩合聚合反应基本知识 可控缩合聚合反应可控缩合聚合反应 （Step-group Polymerization） (Chain-Growth Polycondensation； Control Polycondensation) （Polycondensation ） 1. 概述－逐步聚合反应的特点 逐步/缩合聚合反应 n HOOC(CH ) COOH + n H N(CH ) NH 缩聚反应：具有两个或两个以上反应基团的小分子化 2 4 2 2 6 2 cat. 合物，通过多次缩合反应生成高聚物，并伴随有小分 H NH(CH ) NHOC(CH ) CO OH + (2n-1) H O 子化合物生成的反应。 2 6 2 4 2 n 许多阶段性的重复反应而生成高聚物的过程，每一阶段 这种体系包含无数个独立的反应，在研究中通常认为 都得到稳定的化合物。实际过程中含有二聚体、三聚体、 官能团的活性是相同的，与分子链的大小无关。 四聚体，等，任何一个含-NH2 的分子可以和任何一个含- COOH的分子反应。 单体消失很快，但反应初期聚合物的分子量很 小，聚合物的分子量随时间的增加而增加。 逐步聚合反应的特征 2. 缩合聚合的单体 无链引发，增长、终止阶段，各步反应速度常数 单体必须带有两个或两个以上能起缩合反应的官 相同。 能团；官能团包括：羧基，羟基、胺基、酯基等； 无所谓活性中心，任何带官能团的物种（单体、 低聚物、共聚物）的官能团间发生缩合反应。 单体类型：a-R-b （ω-胺基酸；对羟基苯甲酸）； 聚合物初期，单体的转化率已经很高，但体系中 a-RR-a , bb-RR-bb （（己二酸己二酸// 己二胺己二胺））；a-RR-a等等 只存在低聚物，只有反应程度才可以准确反映聚 官能团的活性：酰氯 > 酸酐 > 酸 > 酯 合过程。 延长反应时间的目的是提高分子量。 空间分布：苯酚；甲苯二异氰酸酯； 反应条件不合适，聚合反应会终止（温度低，平 对苯二甲酰氯 / 邻苯二甲酰氯 衡常数小）。 1 2011/9/23 缩合聚合单体的官能度 平均官能度的计算