沙柳纤维素液化产物合成聚氨酯纺丝工艺及研究.pdf

摘 要 天然高分子所具有的可再生、可降解、来源丰富等性质日益受到关注，而纤维素 是地球上最丰富而古老的天然高分子，大量存在于木质生物中。通过液化的方式将纤 维素大分子降解成具有反应活性的液态小分子，进而研究开发聚氨酯材料，不但可以 提高植物资源的利用率，而且可为聚氨酯工业提供丰富的原料来源，减少聚氨酯工业 对石油化石资源的依赖，具有十分重要的现实意义和战略意义。 1．本文首先分析了沙柳的组成并且采用硝酸一乙醇法提取沙柳中的纤维素，然 后以乙二醇为液化剂，37％硫酸作催化剂，对沙柳纤维素进行了液化试验，分析了液 化时间、反应温度、液比和催化剂用量对液化效果的影响，计算不同液化条件下对残 渣率的影响，并对液化产物进行XRD和红外光谱分析。实验结果表明：反应温度对 液化的效果影响最为明显，反应时间、催化剂用量和液固比等条件对液化过程也有不 同程度的影响。沙柳材纤维素适宜的液化工艺条件为：温度180℃、液比为8、催化 剂质量分数8％、时间90min，在此条件下，沙柳液化残渣率为能达到0．62％。液化 产物进行XRD结晶参数及结晶度分析，测定其结晶度为12．72％。在沙柳纤维素与纤 维素液化产物的红外图谱对比中可以看得出，沙柳纤维素液化后，谱图上主要在 2000"--1000 cmd这一波数段发生了变化，这表示羰基、酯基、醇类等结构的变化， 液化使沙柳纤维素与乙二醇发生了化学反应，生成块茎糖酸乙二醇酯。 2．将液化产物和异氰酸酯在自制的纺丝机上进行反应进而纺丝，通过对反应温 度、反应时间、收丝辊转速这三个影响因素正交试验的极差分析，说明在纤维素液化 产物合成聚氨酯纺丝的过程中，随着合成反应温度的升高，原丝的拉伸强度增大，在 130℃达到最大值81．06MPa，而原丝的断裂伸长率却逐渐下降，其在115℃时降幅最大： 随着纺丝合成时时间的增加，原丝拉伸强度逐渐增大然后趋于稳定，当升温时间为 20min时拉伸强度达到最大值，而断裂仲长率的变化曲线逐渐减小然后趋于不变：随 着收丝辊的转速的加快，原丝拉伸强度的走势是先增高后降低。在转速为40r／min时， 原丝的拉伸强度最好，断裂伸长率则是先降低后升高。 3．通过测试各条件下纤维素液化产物合成聚氨酯原丝的力学性能，对纺丝工艺 进行了比较，得出原丝制备的最佳工艺条件为：合成温度130"(2、合成时间20min、收丝 为3．69％，力学性能良好且粗细均匀。 4．在使聚氨酯原丝具备导电功能的初步研究中，表明通过随着在纺丝液中添加 石墨的含量的升高，丝整体的电阻率呈现下降趋势：在石墨含量为14％前，随着石墨 含量的增加，复合丝的体积电阻率一直平稳下降。当石墨含量增加到14％这一临界值 时，复合丝的体积电阻率急剧降低，曲线上出现了一个狭窄的突变区域。在突变区域之 后，体积电阻率随石墨含量的增加降低不大，曲线又变得下降缓慢。整体而言添加石墨 后，原丝的电阻率降低，说明复合丝具备一定的导电性。 关键词：沙柳；纤维素；液化产物；异氰酸酯；聚氨酯；力学性能；功能性 Salixcellulose of liquefactionproductsynthesispolyurethane research spinningtechnology ^bstract Thenatural drawn attentionforitscharacteristicsof has increasingly polymer andabundancein celluloseisthemost renewability，biodegradabilitysource，while in biomass． andancientnatul'al on isabound