fe-分子筛制、表征及其在n2o氧化丙烷脱氢反应中的研究.pdfVIP

摘要 摘要 含有骨架外Fe物种的Fe．分子筛在N20参与的多相催化反应中表现出优异 的性能，具有极强的应用背景。对于以Fe．分子筛为催化剂的反应，获悉催化剂 中Fe活性中心的确切信息十分重要，其结果对催化剂的设计具有指导意义。本 文围绕Fe．分子筛的制备与表征开展工作，并将Fe．分子筛催化剂应用于以N20 为氧化剂的丙烷氧化脱氢制丙烯反应。 首先，比较了五种不同的含痕量Fe杂质的H型分子筛(MFI，FER，BEA， MOR和FAU)在N20氧化丙烷脱氢制丙烯反应过程中的催化活性差异，探究了 分子筛载体对催化一．I+工t-台月匕u的影响。实验发现，相同条件下具有MFI结构的分子筛 明显优于其他结构的分子筛。 其次，采用液相离子交换法制备了Fe．分子筛催化剂，并将其用于N20氧化 丙烷脱氢制丙烯反应。通过变换分子筛载体及铁源，发现采用二价铁源(FeS04) 交换制得的Fe．MFI样品相比于其它Fe一分子筛具有更好的催化结果。同时考察 了酸／碱处理对样品催化活性的影响，发现酸处理后的样品其催化活性有所提高。 通过多种分析手段对酸处理前后Fe．MFI样品性质进行表征，发现酸处理过程导 致骨架铝部分脱落，引起B酸中心减少，同时引起Fe物种在分子筛孔道内的迁 移及变化。 再次，采用表面金属有机化学法制备了Fe．分子筛催化剂，并将其用于N，O 氧化丙烷脱氢制丙烯反应，发现Fe．MFI表现出优异的催化·蚪1-12厶匕FJE。比较了不同温 K-1173 度焙烧(873 K)的Fe—MFI催化剂，发现1073K为最佳焙烧温度，可以 获得30％以上的丙烯收率。通过多种分析手段对Fe．MFI中Fe活性位进行深入 表征，根据结果推测了作为反应活性中Fe铁物种的存在状态。 综上所述，我们发现对不同方法制备的Fe．MFI样品进行酸处理或高温焙烧 处理可以有效调变样品中Fe活性中心的构成，从而调变其在以N20为氧化剂的 丙烷氧化脱氢制丙烯反应中的性能。结合Fe物种的表征结果及其催化·．I+工1-ff日匕匕，我 们推测分子筛孔道中孤立Fe离子是以N20为氧化剂的丙烷氧化脱氢制丙烯反应 的活性中心，而寡核Fe簇更有利于N20直接分解的反应。 塑至—— 关键词：丙烷氧化脱氢，N20，Fe-分子筛，酸处理，表面金属有机化学 Abstract iron haveattractedattentlon withextra．frameworkspecies special Iron-zeolites forthe in reactions．AsN20-involved totheirremarkable N20．involved due activity iron whattheactiVe ismost toknow reactions iron—zeolites，itimportant catalyzedby 1SallaltematiVe on oxide andhowto them sitesare produce purpose．Nitrous a