高物复习资料.ppt

高分子物理 第七章 高分子物理 第七章 第七章 聚合物的粘弹性Polymer viscoelastic properties 徐德增 聚合物的粘弹性 聚合物的粘弹性 一个理想的弹性体，当受到外力后，平衡形变是瞬时达到的，与时间无关；一个理想的粘性体，受到外力后，形变随时间而线性发展， 高分子材料的形变性质与时间有关，介于理想弹性体和理想粘性体之间，因此高分子材料常被称为粘弹性材料。粘弹性是高分子材料的一个重要性质。 高聚物的力学性质随时间的变化称为力学松弛。分为以下几类： 高聚物粘弹性材料的四个因素 力学性能受到力．形变．温度和时间四个因素的影响,在测试和研究中，往往固定两个因素以考察另外两个因素之间的关系。 蠕变、应力松弛、滞后。 通过对粘弹性的研究，首先为聚合物的加工和应用提供力学方面的理沦依据：人们又可以从其中获得分子结构和分子运动的信息，这些信息包括①平均分子量；②交联和支化，③结晶和结晶形态，④共聚结构(无规、嵌段，接枝，，⑤增塑，⑥分子取向，⑦填料，⑧与上述因素有关的运动学问题。 7.1 聚合物的力学松弛现象 7.1.1 蠕变（Creep) 在一定的温度和恒定力作用下．观察试样应变随时间增加而逐渐增大的蠕变现象。 7.1.1 蠕变（Creep) （ii）高(滞）弹形变（e2）：nelastic 聚合物受力时，高分子链通过链段运动产生的形变，形变量比普弹形变大得多，但不是瞬间完成，形变与时间相关。当外力除去后，高弹形变逐渐回复。如下图： 7.1.1 蠕变（Creep) （iii）粘性流动（e3） Viscose flow ： 受力时发生分子链的相对位移，外力除去后粘性流动不能回复，是不可逆形变。 7.1.1 蠕变（Creep) 当聚合物受力时，以上三种形变同时发生 7.1.1 蠕变（Creep) 蠕变回复Creep recovery 7.1.1 蠕变（Creep) 7.1.1 蠕变（Creep) 7.1.1 蠕变（Creep) 7.1.1 蠕变（Creep) 蠕变与温度和外力有关。温度过低，外力太小，蠕变很小而且很慢，短时间内不易察觉；温度过高、外力过大，形变发展很快，也觉察不到。在适当外力作用下，通常在高聚物Tg以上不远，链段在外力下可以运动，但运动时受到的内摩擦力较大，只能缓慢运动，可观察到比较明显的蠕变。 7.1.1 蠕变（Creep) 各种高聚物在室温下的蠕变现象很不相同，主链含芳杂环的刚性链高聚物具有较高的抗蠕变性能，广泛用作工程塑料，硬PVC具有良好的抗腐蚀性能，但容易蠕变，使用时必须加支架以防止蠕变。PTFE是塑料中摩擦系数最小的，但蠕变现象严重，一般不能作成机械零件，但却是很好的密封材料。橡胶采用硫化交联的方法防止由蠕变产生分子间滑移而造成的不可逆形变。 如何防止蠕变？ 7.1.2 应力松弛（Stress-Relaxation) 在一定的温度恒定形变条件下，观察试样内部的应力随时间的增加而逐渐衰减的应力松弛现象。 当高聚物被拉长时，其中分子处于不平衡的构象，要逐渐过度到平衡构象，也就是链段顺着外力方向运动以减少或消除内部应力。 应力松弛也与温度有关，在玻璃化温度附近几十度的范围内才易察觉。 含增塑剂PVC丝，用其缚物，会逐渐变松。对于交联高聚物，由于分子间不能滑移，应力不会松弛到零所以橡胶制品都要硫化交联。 7.1.2 应力松弛（Stress-Relaxation) 7.1.2 应力松弛（Stress-Relaxation) 7.1.3 滞后与内耗（Hysteresis and Intermal friction dissipation) 高聚物在交变应力(应变)作用下，形变(应力)落后于应力变化的现象，称为滞后。 7.1.3 滞后与内耗（Hysteresis and Intermal friction dissipation) 在周期性化的作用力中，最简单而容易处 理的是正弦变化的应力。 7.1.3 滞后与内耗（Hysteresis and Intermal friction dissipation) 7.1.3 滞后与内耗（Hysteresis and Intermal friction dissipation) 理想的弹性固体（虎克弹性体）应变应力正比与应力，比例常数为固体弹性模量。没有相位差。 理想的粘性体（牛顿流体）应力与应变速率成正比，相位角为90°。 7.1.3 滞后与内耗（Hysteresis and Intermal friction dissipation) 7.1.3 滞后与内耗（Hysteresis and Intermal friction dissipation) 外力对橡胶所作的拉伸功和橡胶对外所做的回缩功分别相当于拉伸曲线和回缩曲线下所包含的面积(O