环氧树脂柔性固剂的合成及其固化反应动力学研究.pdf

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环氧树脂柔性固剂的合成及其固化反应动力学研究

环氧树脂柔性固化剂的合成及其固化反应 动力学研究 材料学专业 研究生陈艳雄 指导老师杜宗良 环氧树脂固化物由于具有优异的力学性能、粘接性能、电绝缘性能、抗水 性能和耐化学品性能,广泛应用于复合材料、涂料和粘接剂等领域。但其涂膜 由于韧性差,使其应用范围受到了一定的限制。因此,对环氧树脂的增韧改性 成为环氧树脂的研究热点之一。环氧树脂的增韧改性方法很多,采用分子结构 中含柔性链段的固化剂,固化并增韧环氧树脂的方法,具有环氧树脂的力学性 能受影响小,工艺简单,加工方便等优点。 本文选择环氧油酸甲酯和辛酯,分别对环氧树脂一多胺加成物(G.预聚体) 的端胺基进行封端改性,得到了封端改性固化剂G-甲酯和G-辛酯。对合成固化 剂的结构进行了表征,测试了其与环氧树脂固化后涂膜的力学性能,并观察了 涂膜断面的形貌。结果表明,环氧油酸酯仅和G.预聚体结构中的端胺基发生了 反应;用G.甲酯、G-辛酯与环氧树脂固化后,涂膜断裂伸长增大,脆断断面表 现为韧性断裂。这些结果说明,引入柔性链段的固化剂具有一定的增韧作用。 G甲酯的增韧效果优于G.辛酯的结果说明,固化剂结构中酯基碳链长度对环氧 树脂的增韧效果不明显,而对增韧的贡献主要来自分子结构中的侧碳链。 用差示扫描量热法(DSC)分别测定了G.预聚体、G.甲酯和G-辛酯与环氧 树脂组成的固化体系在不同升温速率下的DSC曲线。确定了固化反应温度,分 动力学分析。结果表明,固化反应峰值温度的大小顺序为G-甲酯>G.辛酯>G. 体>G.辛酯;固化反应级数表明,固化过程均为复杂反应;反应机理一致,均 为自催化反应。 用傅立叶变换红外光谱(FT-IR)分别观察了G.预聚体、G.辛酯和环氧树 脂固化体系在四个温度下的固化反应过程。讨论了固化温度和时问对固化反应 转化率、反应速率的影响;对体系反应初期的等温固化反应进行了动力学研究。 结果表明:固化体系在研究的固化温度下,转化率和反应速率在固化反应初期 增加快速,温度越高增加越快,随着固化时间的延长,这种变化逐渐变慢,并 最终趋于恒定;初期固化反应为一级反应,反应初期的表观活化能和指前因子 一致。 FT-IR 关键词:环氧树脂柔性固化剂固化反应动力学DSC of Resin and Kinetics SynthesisCuring Epoxy ToughCuringAgent Materialogy GraduateChert Du YanxiongSupervisorZongliang is in fieldssuchas resin used composite Epoxy widely many adhesivebecauseofits and superior chemical-resistant is limiteddue and a1.Howler,its property,et applicationgreatly tothelow and crack of toughnesspoor resistance.Therefore,thetoughnessepoxy

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