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第五章 聚合物基复合材料 第一节 聚合物基复合材料的概述 历史简介 一、聚合物基复合材料的发展历史 1946年纤维缠绕成型技术在美国出现。 自从先进复合材料投入应用以来，有三件值得一提的成果。 聚合物基复合材料在中国的发展 1958年：手糊工艺、层压和卷制工艺； 1961年：研制玻璃纤维-酚醛树脂烧蚀防热复合材料 1962年：引进不饱和聚酯树脂、喷射成型和蜂窝夹层结构成型技术；同年开始纤维缠绕工艺研究并生产出一批氧气瓶等压力容器。 1970年用玻璃钢蜂窝夹层结构制造了一座直径44m的雷达罩。1981年复合材料的年产量为1.5万吨，到1986年达到6.5万吨，1987年以后受到国内原材料品种数量不足的影响，发展曾一度停滞，之后大量引进国外先进技术先进工艺和设备到1995年国内玻璃钢产量已达到16.5万吨，产品近2000种，拥有缠绕生产线120条、SMC生产线31条、BMC生产线5条、拉挤工艺生产线100条，喷射机260台、RTM70台、连续制板机组3条，机械化年生产能力达25万吨。 二、聚合物基复合材料的优点 1）比模量、比强度高： 2) 抗疲劳性好：一般情况下，金属材料的疲劳极限是其拉伸强度的20～50％，CF增强树脂基复合材料的疲劳极限是其拉伸强度的70～80％ 3）减震性好； 4）过载安全性好； 5）具有多种功能（耐烧蚀性好、有良好的耐摩擦性能、高度的电绝缘性能、优良的耐腐蚀性能、有特殊的光学、电学、磁学性能）； 6）成型工艺简单； 7）材料的结构、性能具有可设计性 聚合物基复合材料的特点 1）各向异性（短切纤维复合材料等显各向同性）； 2）不均质（或结构组织质地的不连续性） 3）呈粘弹性； 4）纤维（或树脂）体积含量不同，材料的物理性能差异； 5）影响质量因素多，材料性能多呈分散性。 第二节　聚合物基复合材料的原料 2.3 助剂 一、聚合物基体 　热塑性树脂 热塑性树脂 热塑性树脂是指具有线型或分枝型结构的有机高分子化合物。这一类树脂的特点是遇热软化或熔融而处于可塑性状态，冷却后又变坚硬，而且这一过程可以反复进行。 1. 复合材料常用热塑性树脂 1、聚烯烃 2、氟树脂 3、聚酰胺树脂 4、聚酯树脂（涤纶） 5、聚碳酸酯树脂 6、聚甲醛树脂 7、聚丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂（ABS树脂） 8、聚苯乙烯-丙烯腈树脂（SAN或AS树脂） 高性能树脂 通常具有优良的物理、力学、电学、热学、耐化学腐蚀等综合性能，其中尤以耐高温性能最重要。它们的问世给复合材料提供了高性能的基体材料，促进了复合材料迅速地向高性能复合材料（Advanced Composite Materials, ACM）的发展，从而促使宇航、航空、太空武器、先进军事武器、电子技术等以更惊人的速度发展。 1、聚酰亚胺树脂 聚酰亚胺树脂是分子链中含有酰亚胺基团 （　　　　　　　　）的一类聚合物。 聚酰亚胺树脂可分为热固性的热塑性两类： 2、聚砜和聚醚砜 　　　聚砜和聚醚砜是由双酚-A或双酚-S钠盐和4，4‘-二氯二苯砜之间的亲核取代反应制得的。聚砜和聚醚砜具有下述特性： ①具有优良的耐热及耐热老化性，其优良的力学性能可以保持到200℃； ②在宽广的温度和频率范围内具有优良的电性能； ③具有优良的耐X射线、β射线和γ射线性能； ④具有优良的耐火焰作用； ⑤纯树脂制品具有透明性。 3、聚苯硫醚 聚苯硫醚是目前被认为耐热性最佳的聚合物之一。从聚合物在空气中和氮气中的热失重分析可以看出，线型聚合物可稳定到400℃。它可以在300℃短期受载，在240℃时可以长期使用。 它具有特别显著的耐化学腐蚀性能，经高温、长期在腐蚀介质中使用后，聚合物的性能仍然保持完好。 聚苯硫醚对玻璃、陶瓷、金属都有较好的粘结性能，用玻璃纤维增强时，不要求玻璃纤维经偶联剂处理。它的成型制品性能较好。 4、聚芳醚酮 聚芳醚酮中最重要的是聚醚醚酮（PEEK），是由4，4'-二氟二苯甲酮、对苯二酚、碳酸钾或碳酸钠在二苯砜溶剂中合成制得的。 聚醚醚酮树脂 聚醚醚酮（PEEK）树脂是高性能热塑性树脂。它是聚芳酮类中的一种。又称聚芳醚酮。 PEEK合成的第一种方法的反应式为 日本制备PEEK的新方法 以二苯醚、光气为原料，在混有AlCl3的溶剂中反应。 反应式为： 性能： ①PEEK树脂具有相当好的热稳定性： 热变形温度在160℃左右。熔点为334℃。 在空气中经420℃经2h失重仅为2%左右。 超过500℃才发生显著的热失重最高长期使用温度可达200℃，在200℃下使用寿命可达5?104h左右。 若加入30%的玻璃纤维，连续使用温度可达310℃。 ②PEEK树脂具有优良的化学稳定性，除H2SO4、氯磺酸等强酸外，在常温下几乎可以耐所有的化学试剂； ③优良的耐x射线、?射