铂钯及合金薄膜的电化学沉积和电催化红外光谱的研究.pdf

藜要 摘要 光谱电化学怒应爝各释光谱技术缀霞(弧situ)或非原位◇黔situ)她礤究电化 学薄豢游一门交叉学科。魄佬学盔外爱瓣光谱可获褥亳摄表蔼壤辫褥瓣豹敬 瘸、瓣列、覆盏度簿状态落惑，宅燕驮分予水平磷究耄擞遥翟的一瓣有鼓手黢。 其中，衰减全反射模式蟾表露增强短外竞谱(ATR-SEIRAS)，嫩予表面选裙篱 荤、液藤蓓号强、传康容翳以及受本蒋溶液干扰夺翁貔点，瓣掰遂合实时检溅 激摄表嚣渤态过糕，熟邀髅佬反应。 锚、键搀为黧鬻翩赛金属毽黧裁在燃料惫池孛装广泛使震。意于蕈缝熬镶、 镪的髑漾性，霄必臻对艇改性，叛避～步提离其活憔湘拳j用攀，簿低英溺鬣。 撵愆瓣方法包括瓣藏合金绫翥裘瑟誉褥其宅金满等，透过盎予金愿褥瓣效癍、 裘恧邀予结椽璃熬菇及第三舔簸痤共鼹箨惩，键多元金簇缝分一般具有毙单一 金爨慰为谯秀懿煞化淫鼷。雯外，浚予去含金化能够激变僚{乏粼静元素缀娥、 磺翱毙表箍裰以及谰黎表蕊魄子规构，有必要滋…步探索去去合金化黠合金麓 佬嚣矬鹣影璃。 本论文针对警羧鬻∞黥毫氧德菇及氧气溺还原等体系，磷究了镶基、镄 蒸含佥薄膜的剃餐稠恕催纯褴貔，还磷究了去合金化对魄繁化性裁的影螭。煎 爨要蕊怒，应焉蠛煽ATR。SEIRAS方法鹾变了部分合垒、表囊鲣镣惫摄麓CO 啜驸褴骥汉及擎黻邀氯傀菠应。主裂痕容秘藉袋懿下： 差。硅裘灏诧攀沉耩糖链澄蒸螽鑫鼓凝浚磷罐强敷舞巍谱麟究 运鲻ATR。SEI魁S方法研究链、避及其合金表孬翁惫藿化酌前挺曼在经 羚巍露穗表嚣沉糕～瑟巍舞、麴匀艇譬邀簸濑米金嚣薄膜。我们果黉酸蔑化学 镀法成功她在疆表褥淡积了～鼷具霄SEIRA效应滤铺、镪纳米薄麒。糨}殴城 牲专剥镶镇技术，酸健讫学鹱法镀滚不纛豫醚蒸蘸；裙陇躐毪渡链搜术，缀势 筵单不艇孀有视络合裁f乙=麟)避黼碱少了镀慰豹污染。罄者，该方法霹以逶 过拣镪蒋躯体金感簸的浓度沉积不黼缀分院煦镳键合佥镀屡。XPS以及 ICP-AES分褥溅试裘明，舞镰锫铤合金韬在表巍塞囊。搜瓣CO撵为撵针努予 送嚣A霹专．SEIK4S瓣蠢发溪：陵糕纯掌镀法漤磐懿镶、键纳米薄膜具有数隧 蕊SHRA效疲，缒外墩竣漳蟪影歪鬻；丽在镪键合金中，随饕链组努熬提藏， 红卦谱酶遴渐减弱国蠛取裰，并最终侧转。这种级外域象瀚转变可以国袁效蠛 medium 矮理论(Effectivetheories：EMT)7羹隧模数鳞释。载熟还避蕊磷究了不 藤院镶熬镱链念金对于举麓魄氧纯性畿黥嚣蟪，发魏p∥瓢会金优化魄鲻躺羚 p搀l。 摘要 2．钯镍合金对于甲酸的电氧化以及去合金化效应 通过合金材料部分去合金化，提高电极真实反应比表面和调节其表面电子 特性，是获得各类高性能电催化材料新的重要方法。在甲酸的电氧化体系中， 考虑到纯钯电极的性能以及稳定性皆差的不利因素，我们通过合金共沉积的方 法制备钯镍合金薄膜电极，然后通过电位伏安扫描控制合金组分Ni的去合金 化，并研究了不同程度镍的去合金化对氧化甲酸的影响。FE-SEM表征表明去 合金化使得电极表面粗糙度提高，CO脱附实验进一步表明去合金化的Pd．Ni 电极粗糙度提高16倍左右。XPS以及ICP．AES数据表明去合金化的Pd．Ni电 极表面富集Pd。氧化甲酸测试结果发现去合金化的Pd．Ni电极的氧化甲酸电流 密度与转速的平方根成正比，属于典型的扩散控制模式。 3．铂表面修饰金对于甲酸的电氧化研究 为提高铂在电氧化甲酸中的抗CO中毒能力，提高其氧化活性以及稳定性， 我们使用欠电位沉积(UPD)的方法在Pt表面沉积单层Cu，然后将Cu置换成 极的电氧化甲酸行为。电化学ATR．SEIRAS测量表明：与纯Pt电极不同，Pt．Au2 电极经过CO毒性中问体路径电氧化甲酸的量大为降低，抗CO中毒能力明显 提高。这为制备高性能铂基直接甲酸燃料电池阳极催化剂提供了新思路。 4．铂钯铁三元合金用于氧气还原研究 初步探索电沉积铂钯铁三元合金薄膜以用于氧气的电还原研究。采用恒电 位合金共沉积的方法，在金电极表面制备铂钯铁三元合金。研究发现，铂钯铁 三元合金表现出与铂铁合金相似的性能，性能好于纯铂。 关键词：表面增强红外光谱；化学镀；铂钯合金；钯镍合金；去合金化；甲酸 氧化；氧气还原；铂钯铁三元合金；电催化 Abstract