牛磺酸缩邻香草醛席夫碱配合物的合成及其晶体结构的研究.pdfVIP

牛磺酸缩邻香草醛席夫碱配合物 的合成及晶体结构研究 研究生：王雁飞 指导教师：蒋毅民 教授 专 业：无机化学 研究方向：配位化学 摘 要 邻香草醛，即 3- 甲氧基-2-羟基苯甲醛，它是水扬醛的一种取代产物，可以引起变异 和导致染色体错位。它自身作为配体时，可以形成单核、双核甚至多核配合物，此时甲氧 基O 可以参与配位也可以自由存在。邻香草醛席夫碱不仅可以形成同核配合物，也可以形 成异核配合物。通常，在异核配合物中，两种金属分别为过渡金属和稀土金属，或过渡金 属和主族元素金属，过渡金属与亚氨基N 配位，而稀土金属或主族元素金属与甲氧基O 配 位。牛磺酸是一种含硫氨基酸，它作为一种非蛋白质类氨基酸，是人体必需的重要氨基酸 之一，其独特的生理、药理功能，决定了它在医药、食品、化工等方面有着广泛的应用。 氨基酸席夫碱和含硫席夫碱金属配合物具有较好的抗菌、抗炎等生物活性和催化活性，成 为近年来研究的热点之一。 我们选择牛磺酸缩邻香草醛席夫碱（TMSSB ）作为研究对象，以期对牛磺酸的配位 化学进行系统的研究，合成一些具有有趣结构的物质，诸如异核或多核配合物。在本文的 研究过程中，共合成了五个未见报道的牛磺酸缩邻香草醛席夫碱的过渡金属配合物和一个 未见报道的邻香草醛的铜的配合物，以X-射线单晶衍射对其晶体结构进行了测定，配合物 还用红外和元素分析进行了表征。这六个配合物是：[Cu (TMSSB) (py) ](I) 、 2 2 2 [Cu(TMSSB)(imiz)](II) 、[Co(TMSSB)(phen) ] ٠5H O ٠ClO (III) 、[Co(TMSSB) (imiz) ] (IV) 、 2 2 4 2 2 [Ni Na(TMSSB) (CH CN) (OH)(CH N )](V) 、[Cu(C H O )(bipy)Cl](VI) 。 3 3 2 3 1.5 0.5 8 7 3 1. 以 TMSSB 为配体在水溶液中合成了一个桥联双核铜的配合物 (I)[Cu (TMSSB) (py) ] 。单晶衍射结果表明：晶体属单斜晶系，空间群为 P2(1)/c ，晶胞参 2 2 2 数a = 7.926(3) Å, b = 17.029(6) Å, c = 11.719(4) Å; α= 90 °, β= 98.141(5) °, γ= 90 °, V = 3 1565.9(9) Å , Z = 2 ;该配合物是中心对称的，每一个铜离子与来自一个席夫碱的两个O和一 个N，一个吡啶N及一桥联的来自另一席夫碱的羟基O配位，形成变形的四方锥构形。两 个铜离子通过两个酚羟基O桥联形成平面四边形结构。配合物分子间以非经典氢键组装成 三维结构，并在a方向上存在非常有序的芳环π-π堆积作用。 2. 以 TMSSB 和咪唑为配体在水/醇溶液中合成了一个单核铜的配合物(II) [Cu(TMSSB)(imiz)]。单晶衍射结果表明：晶体属于菱形晶系，空间群为R-3，晶胞参数：a = 41.196(3) Å, b = 41.196(3) Å, c = 5.1296(6) Å, α= 90.00 °, β= 90.00 °, γ= 120.00 °, V = 5 I 3 7539.2(11) Å , Z = 18, 。中心离子Cu(II)与配体TMSSB 的一个羟基O 原子、一个亚胺基N 原子和一个磺酸基 O 原子、咪唑的一个N 原子配位，形成四配位的畸变四边形结构。在 ac 平面内配合物分子中磺酸基未参加配位的O 与咪唑分子中未参加配位的N-H 形成分子 间氢键。沿晶体的b 轴方向存在两种π-π相互作用，一种是两个TMSSB配体中苯环分子间 存在芳环π-π堆积作用，另一种是两个咪唑环