《和频光谱研究油酸包覆的Fe3O4纳米颗粒 Sum Frequency Generation Vibrational Spectroscopy Study of Fe3O4 Nanoparticles Modified by Oleic Acid Molecules》.pdfVIP

V01．33 高等学校化学学报 No．7 2012年7月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 1517一1522 和频光谱研究油酸包覆的Fe304纳米颗粒 黄芝”，郭 源1 1．北京分子科学国家实验室，分子反应动力学国家重点实验室，中国科学院化学研究所，北京100190； 2．中国科学院研究生院，北京100049 摘要采用红外一可见和频振动光谱研究了表面包覆油酸分子的Fe，O。纳米颗粒，得到了2种实验构型 构 型1：可见光入射角63。，红外光入射角550；构型2：可见光人射角450，红外光入射角55。 和3种偏振组 合 ssp，PPP，sps 下的和频振动光谱，比较了2种实验构型下和频光谱的特征，通过偏振分析方法对各个光 谱峰进行了归属． 关键词和频振动光谱；四氧化三铁；纳米颗粒；油酸 中图分类号0644 文献标识码A DOI：10．3969／j．issn．0251-0790．2012．07．028 J、 磁性Fe，O。纳米粒子在生物医学领域有重要的应用¨2J，可用于生物探针．4j、药物传送．6 和印刷业¨副等技术领域．因此，磁性Fe，O。纳米颗粒的物理化学性质一直是相关领域研究的热点问 题¨4““．其中，对Fe，O。纳米粒子的表面进行有机分子包覆，将其表面功能化，使其具有一些特殊的 医学用途 如在其表面修饰药物分子，使其成为药物分子在生物体内定向活动的载体等 和化学性质 如通过改变表面包覆分子的种类来调控纳米粒子的亲疏水性质等 等是备受关注的研究热点¨””J． 因此，从原子分子水平深入了解表面包覆分子的磁性Fe，O。纳米粒子的界面行为是一个重要的基础性 研究课题． 原子力显微镜、扫描隧道显微镜、界面反射红外光谱、拉曼光谱和表面增强拉曼光谱等表面分析 方法已成为研究纳米颗粒界面性质的常规工具旧“J，但这些方法仍然有一些不足之处．例如，扫描隧 道显微镜等显微学方法对于样品表面平整度和真空条件有较高要求，而且只能得到表面的形貌信息， 缺乏分子基团的谱学信息；红外和拉曼光谱缺少界面的选择性和灵敏性；表面增强拉曼光谱尽管对界 面很灵敏，但需要对样品基底进行粗糙化处理，其适用的样品体系有限陋挪J．20世纪80年代发展起 来的和频振动光谱 SFG—VS 是一种二阶非线性原位检测光谱方法，检测时不需要对样品界面进行特 殊处理，并能实时反映界面分子的状态．和频信号只在对称性破缺的两相物质界面才会产生，因此和 频振动光谱具有界面选择性和灵敏性．和频振动光谱的以上优势使其逐渐成为界面研究的有力工 具‘”。301． 目前和频振动光谱的研究对象大都集中在金、银、铂等金属纳米颗粒表面¨卜351，或者TiO：等半 导体颗粒表面．Benderskii等m驯用和频振动光谱研究了吸附在金纳米颗粒上的十二硫醇分子结构， 观测到和频振动光谱对于纳米颗粒尺寸的依赖、对金纳米颗粒大小的影响及即偏振组合的和频振动 光谱变化等．但用红外光谱 FrIR 和拉曼光谱检测，对于纳米颗粒的尺寸大小极不敏感．因此和频振 动光谱对于纳米尺寸界面的敏感程度优于红外光谱和拉曼光谱．Shultz等p“4¨利用和频振动光谱研究 了TiO：纳米颗粒表面吸附的水和甲醇，观察到甲醇在TiO：纳米颗粒表面的解离吸附特性．当甲醇吸 附在通过紫外光照射活化后的TiO：纳米颗粒上时，和频振动光谱的印偏振会出现2个新峰，这2个 收稿日期：201I一12-26． 基金项目：国家自然科学基金 批准号：座机电话号码 和中国科学院知识创新工程重要方向项目水科学基础问题研究计划 批准号： KJCX-EW—W09 资助． 联系人简介：郭源，男，副研究员。主要从事界面分子光谱和化学动力学研究．E·m4111：guoyuaa@ieeas．ae．∞ 万方数据 高等学校化学学报 V01．33 新峰归属为甲醇分子在TiO：界面解离吸附后形成的Ti一0—cH，形态的甲基振动峰．该方法有可能推 广到其它催化体系．然而，目前尚未有用和频振动光谱研究磁性纳米颗粒体系的报道． 本文报道了用和频振动光谱研究表面包覆油酸分子的Fe，0。纳米颗粒界面，得到了2种实验构型 偏振组合 ssp，PPP，sps 下的和频振动光谱，通过偏振分析对各个光谱峰进行了归属，分析了不同实验 构型下Fe，0。纳米颗粒产生的二阶非共振和频信号与表面包覆的油酸分子的C—H键伸缩振动产生的 二阶共振和频信号的相干特征． 1 实验部分 1．1样品制备 表面包覆油酸分子的Fe，04纳米粒子样品由国家纳米科学中心的葛广路研究小组提供．以 样品粒子的平均粒径在10nm左右，保存在环己烷中待用．将分散有Fe，0。纳米颗粒的环己烷溶液旋 涂于干净的熔融石英片表面，吹干石英片，静置1h，待