塑料聚氯乙烯PVC.pptVIP

* 氯乙烯制备： 乙烯的氧氯化法： 在氧的作用下，乙烯可被氯化氢氯化，生成氯乙烷： 二氯乙烷裂解时放出氯化氢，循环使用。 2.3.1 PVC的聚合方法 一、氯乙烯 VCM 聚氯乙烯树脂是氯乙烯单体在过氧化物、偶氮化合物等引发剂；或在光、热作用下按自由基聚合反应机理聚合而成的聚合物。 2.3 聚氯乙烯PVC 二、PVC树脂的聚合方法 主要以悬浮法为主。 2.3.2 PVC的结构 一、链结构 1. 基本特征 PVC是VCM单体多数以头-尾结构相联的线形聚合物。 对于PVC来讲，聚合反应的温度是控制分子量和链结构的决定因素。 聚合反应温度 头-头结构 分子量 与聚乙烯相比，聚氯乙烯的分子链更僵便，分子间作用力更强，内聚能密度更大。 C—Cl键的存在，使聚氯乙烯成为极性高聚物。 头-头（尾-尾）键接方式也难以完全避免，往往成为弱键所在点 3. 立构规整结构 在PVC分子链上存在短的间规立构规整结构。 随着聚合反应温度的降低，间规立构规整度提高。 2. 异常（缺陷）结构与支链 缺陷与支链结构对PVC的热稳定性有决定性的影响。 PVC支链和缺陷数量并不多。聚合反应温度越高，支化和缺 陷就越多。 二、聚集态结构 1. 基本特征 PVC是含有少量结晶结构的无定形聚合物。 2. 无定形结构 通用PVC的Tg在70～80oC； -Cl导致分子间作用力增强 大分子间距小 -Cl导致分子链较僵硬 聚合物温度降低 PVC的立构规整性提高 PVC的支化度减少 结晶度提高 3. 结晶结构——由PVC链上的间规短链段形成的微晶，结晶度在5～25％之间。聚合温度是影响PVC的结晶度的关键因素。 由约50个PVC大分子链聚集而成 亚颗粒或几个亚颗粒聚集形成最终的PVC颗粒。 0.02-0.05um 一次粒子 1-2um 二次粒子，亚颗粒 受聚合方法影响较大 PVC颗粒形态示意图 100um 三、PVC颗粒的形态结构 PVC颗粒形态也是影响其最终性能的一个重要因素。 颗粒的形状、粒度、粒度分布及多孔性，对加工性能有 相当大影响。 形成PVC颗粒特殊组织形态的主要原因是VCM不溶于PVC。 结 构 影 响 链结构特征 聚合度/分子量 高 → 低 支化度 低 → 高 间规立构规整度 高 → 低 聚集态 玻璃化转变温度 高 → 低 结晶度 高 → 低 牌号 小 → 大 PVC颗粒形态 疏松型→紧密型 PVC树脂结构特点总结 聚合反应温度----影响PVC树脂特点的决定性因素 低 高 聚合温度： 软PVC和硬PVC的概念 软PVC：增塑剂含量 40%以上的PVC。 硬PVC：不含增塑剂或增塑剂含量 10%的PVC。 PVC疏松度增大，吸收增塑剂的能力增强。 疏松型PVC适合制造软PVC，紧密型PVC适合制造硬PVC 2.3.2 PVC的性能 一、基本特征 白色或淡黄色的粉末或粒料； 塑化后有透明性。 密度为1.35～1.45g.cm-3； 纯PVC的吸水率、透水率和 透气率都很低；但增塑后会 有较大幅度的提高。 难熔，离火即灭，火焰上端 呈黄色，下端绿色，冒黑烟， 燃烧时变软，发出刺激性酸 味，滴下胶质，胶质能拉丝。 软化点约75-80℃，脆化温度低于-50~ -60℃，大多数制品长期使用温度不宜超过55℃，特殊配方的可达90℃。 硬质PVC 软质PVC 性能 特点 说明 力学性能 硬质PVC---硬而强 软质PVC---软而韧 抗冲击性差：缺口敏感；低温脆性大。 热性能 热稳定性差 热绝缘性好 增塑剂对耐热性有决定性影响，有反增塑效应。 电性能 电绝缘性较好 受电场频率影响大 与Cl极性基团有关，适用于中低压和低频绝缘材料。 耐化学药品性 耐溶剂性和耐腐蚀性 极性溶剂会溶胀、溶解 增塑剂会劣化耐化学药品性。 阻燃性 阻燃性较好 燃烧时会释放出有毒的物质。 加工性能 收缩率小 粉料加工前宜预热以排除水分。必须添加热稳定剂、控制成型温度、减少受热时间； 二、PVC的性能总结 三、PVC的成型加工 PVC成型方法： 挤出、吹塑、注塑、压延及涂层等。 加工成型问题 改善方法 熔体粘度高 1、加润滑剂 2、增大剪切速率 溶体强度低 注射和挤出时应避免高速 说明： PVC熔体属于非牛顿型的假性流体，剪切速率越大，表观粘度越小，且变化相当灵敏。 升高温度，粘度降低不多，时间处于较高温度，也会起热及氧化降解现象，而影响其性能，因此加工成型是一般不采用提高温度的方法。 四、PVC的加工助剂 1、增塑剂：内增塑剂和外增塑剂 PVC增塑剂的要求： 与PVC有很好的相容性 不易挥发，常压沸点 400oC 润滑剂 内润滑剂 外润滑剂 与PVC相容性好 碳链长度短 减少分子间的极性作用力，常用的有：14～18C的硬质醇、硬脂酸、硬脂酸钙