《对活性污泥中6种内分泌干扰物的定量测定》.pdfVIP

第31卷 第 1期 环 境 化 学 Vo1．31，No．1 2012年 1月 ENVIR0NMENTALCHEMISTRY January 2012 对活性污泥中6种 内分泌干扰物的定量测定 叶 欣 张 娴 张 晗 陈少华h 王 宁 张丹丹 (1．中国科学院城市环境研究所城市环境与健康重点实验室，厦门，361021； 2．山东大学环境研究院，济南，250100) 摘 要 针对活性污泥中6种内分泌干扰物 (EndocrineDisruptingCompounds，EDCs)：双酚 A(BPA)，雌酮 (E)，17fl一雌二醇 (E：)，雌三醇 (E)，17a·乙炔雌二醇 (EE：)和 己烯雌酚 (DES)，建立 了快速溶剂萃取 (AcceleratedSolventExtractor，ASE)，固相萃取 (SPE)净化，GC-MS检测的测试方法．对比分析 了不同衍生化 试剂、衍生化条件对分析结果的影响，同时优化了净化步骤．通过所建立的方法对 6种 EDCs在污泥中的浓度 进行分析，检测回收率为77．2％一l18．3％，相对标准偏差小于9％．应用该方法测定 了重庆某2个污水处理 厂剩余污泥中的EDCs浓度． 关键词 内分泌干扰物，污泥，快速溶剂萃取 ，净化． 环境中的内分泌干扰物(EDCs)在极低浓度下(如ng·L )便可对水生生物及人类的内分泌系统、 神经系统和免疫系统产生影响．越来越多的证据表明，日益增多的生殖方面疾病、肿瘤，特别是男性生育 能力的下降，与环境中的EDCs密切相关 ，因此近些年环境 中的EDCs受到广泛重视…．研究表明，城市 污水处理厂是环境中EDCs的主要来源之一_2。J，一些辛醇．水分配系数 (1gK。w)较大的EDCs具有较强 的疏水性 ，往往容易在污泥中富集 J．目前国内外主要采用超声萃取(ULE)来提取污泥中的EDCs西J， 尽管具有溶剂用量省、萃取效率高等优点，但若样品量大时，重复操作耗费时间长．快速溶剂萃取(ASE) 能在高温高压下萃取 目标物，具有萃取速度快，萃取效率高等优点[7-s]，同时还能批量萃取．由于污泥具 有比污水更加复杂的基体，因此需要繁琐的净化步骤来排除其它物质的干扰．文献 [5]用凝胶渗透色谱 (GPC)和硅胶柱对污泥萃取浓缩液进行净化，方法检测限为2—4ng·g～，回收率均高于70％，然而GPC 的引入增加了净化过程的复杂程度．目前较为普遍的是采用固相萃取与 自填的硅胶氧化铝柱进行净 化 J，但是 自填柱需要熟练的填柱技能，且操作过程繁琐耗时． 本文建立了ASE—SPE．GC．MS方法同时检测污泥中的6种 EDCs，包括双酚 A(BPA)，雌酮 (E)， 17／3一雌二醇 (E)，雌三醇(E)，17a．乙炔雌二醇(EE)和己烯雌酚 (DES)．首先利用ASE从剩余污泥中 萃取 EDCs，为了简化净化步骤节约时间，本实验采用商品化的硅胶柱和氧化铝柱串联，代替 自填柱，并 运用所建立的分析方法测定了重庆某污水厂剩余污泥中的EDCs． 1 实验部分 1．1 主要仪器与试剂 仪器 ：快速溶剂萃取仪ASE350(Dionex，美国)、落地式冷冻干燥机 (Free—zone，美国Labconco)12孔 防交叉污染固相萃取装置(Supelco，美 国)、气相色谱一质谱联用仪 (Agilent，美 国)、超纯水系统 (Milli—Q A10，美国Milli—pore)． 标准样品：双酚A(BPA)、雌酮 (E。)、17／3-雌二醇 (E：)、雌三醇 (E，)、17or一乙炔雌二醇(EE)、己烯雌 酚(DES)和内标BPA．D 均购 自德国Dr．Ehrenstorfer，另一内标 E一D购 自美 国CIL． 固相萃取小柱：OasisHLB(500mg，6mL，美国Waters)，硅胶柱 (5oomg，3mL，美国Waters)，氧化铝 柱 (500mg，3mL，德国CNW)． 试剂：甲醇、正己烷、二氯 甲烷(农残级，德 国CNW)，丙酮、甲基叔丁基醚(HPLC纯，美国Tedia)，衍 2011年4月28日收稿． }国家水专项项 目子课~ (2008ZX07315．003-02)；厦门市科技计划项 目(3502资助 ％ 通讯联系人，E·mail：shchen@i