高弹性革用丙烯酸类聚合物鞣剂的合成和应用的研究.pdf

高弹性革用丙烯酸类聚合物鞣剂 的合成与应用研究 摘要 丙烯酸类聚合物鞣剂是一类广泛使用的复鞣剂，能够赋予皮革 多种特性，而且吸尽率高，鞣制后的废液无毒易处理，对于减少甚 至避免传统复鞣工艺中铬鞣剂的使用，更合理地利用有限的铬资源， 减少制革过程中的铬污染都具有积极的意义。弹性是皮革的重要物 理机械性能，在皮革制品的加工、使用过程中具有极大的作用与意 义，但是皮革弹性的表征至今仍然依靠感官评判，没有非常明确的 评价指标，关于提高皮革弹性的丙烯酸类聚合物鞣剂的研究也鲜见 报道。 · 在皮革性能表征方面，本论文建立了皮革弹性的表征方法；在 合成方面，以丙烯酸(AA)为主单体，分别以甲基丙烯酸(MAA)、 为共单体制备了不同系列的丙烯酸类复鞣剂，考察了共单体用量及 种类对皮革弹性及其它物理机械性能的影响；选出三种共单体优化 了其细化用量，讨论了复鞣革样的杨氏模量与共聚物粘度的关系， 采用x射线衍射(XRD)考察了共单体对聚合物结晶度的影响；考察 了引发剂用量对共聚物黏度、结晶度及复鞣革样杨氏模量的影响； 较好的共聚物进行了结构表征；通过正交试验优化了该共聚物用于 蓝湿革复鞣的工艺条件，并将该共聚物与铬粉、RST复鞣剂进行了 复鞣应用对比，对革样进行了扫描电镜(SEM)观察：在此基础上合 成了三元聚合物及四元聚合物，优化了引入的单体的用量，并对筛 表征，将其进行了工厂应用试验对比并对革样进行了扫描电镜观察。 结果表明：拉伸曲线上弹性形变范围内的杨氏模量可以作为考 察革样物理机械性能的单独物理量，并用来表征皮革弹性；不同丙 烯酸类共单体用量对革样弹性的影响不同：除MA外，MAA、VAc、 烯酸均聚物复鞣革样的杨氏模量降低，皮革的弹性提高；一定用量 的叔碳氢被甲基取代的单体(MAA、IA)的加入可以使革样的杨氏 模量降低，用量过大杨氏模量升高；其它单体的加入使其对应革样 的杨氏模量均随着共单体用量的增加而增大；软性共单体对皮革的 弹性贡献较大，硬性单体相对较小；不同丙烯酸类共单体的加入及 用量对革样其它物理机械性能的影响也有一定的规律性变化。 更加柔软，聚合物的结晶度有一定程度的下降；对于共单体(EA、 BA、VAc)不同用量的共聚物，其黏度越大，对应革样的杨氏模量 越小；固定共单体用量，共聚物的黏度随引发剂用量的增加而降低， 对应共聚物的结晶度越大；BA用量为单体总物质的量的2％，引发 剂用量为单体总质量的1O％时制备的AA／BA共聚物为两种单体的 共聚物，其复鞣革样的弹性在二元共聚物中最好：AA／BA共聚物用 作山羊蓝湿革复鞣的最佳应用条件为：共聚物用量为蓝湿革质量的 革)=1：l；AA／BA共聚物用于山羊蓝湿革复鞣对革纤维分散作用明 显。 多元共聚物的应用结果表明，在二元共聚物基础上将VAc、EA 引入三元共聚物的合成中，其较优用量(占单体总物质的量的比例) 分别为O．5％、8％，其中AA／BA／EA共聚物应用效果相对较好；在 三元共聚物基础上将HEA、VAc引入四元共聚物的合成中，其较优 用量(占单体总物质的量的比例)分别为5％、5％，第四元单体的 引入使聚合物结晶度进一步降低。AA／BA／EA共聚物、 量分布较宽，工厂对比应用试验表明：AA／BA／EA／HEA共聚物、 稍差。扫描电镜观察表明三个样品对纤维分散作用明显。 II 关键词：丙烯酸类聚合物鞣剂，皮革弹性，杨氏模量，配比，物理 机械性能 on and of acrylic Studysynthesisapplication usedin elasticleather retanningagents high ABSTRACT iscriticalto the Retanning attainingrequiredphysicalproperties forleather