有机化学 第二章_化学热力学基础(2011-3-7).ppt

2 热力学第一定律 2.1 热功当量 2.2 能量守恒定律 思考？杯子中的水是否有能量 2.3 热力学能（内能） 热力学能 对于一定量的单组分均相体系，指定两个参数就可以确定体系状态，因此可以把体系的内能看作是任意其它两个状态性质的函数。 2.4 第一定律的文字表述 第一定律的文字表述 2.5 第一定律的数学表达式 对于一封闭体系,在完成指定始,终态的变化时,其热力学能的变化都是由于体系与环境之间热功传递的结果.根据能量守恒定律,其热力学能的增加一定等于环境所失去的能量,即?U一定等于体系所吸收的热和外界环境对体系所做的功。用数学式表示为: 2.5 第一定律的数学表达式 思考？ 夏天将室内电冰箱门打开，接通电源紧闭门窗（设墙壁门窗均不传热），能否使室内温度降低？何故？ 3 功与过程 3.2 功与过程的关系 多次等外压膨胀所作的功 功与过程 外压比内压小一个无穷小的值（可逆膨胀） 功与过程 一次等外压压缩 功与过程 3.3 可逆过程 可逆过程 复习 4 热与过程 为什么要定义焓 （enthalpy）？ 思考1 设问：焓是否与内能一样表示体系含有的某种能量？ 思考2 需要强调的是，U和H是体系的状态函数，体系不论发生什么变化都可能有△U和△H的改变。上面的讨论只说明在特定条件下Q和△U或△H的关系，也就是说通过恒容过程和恒压过程热量的测定，就可以确定过程的△U和△H，而不是说只有恒容过程才有△U，只有恒压过程才有△H，例如，恒压过程的△H可以用Qp=△H来度量，或通过△H=△U+P△V计算，但是非恒压过程中不是没有△H，只是不能用上式计算，而应当用定义式△H=△U+△(PV)计算。 4.3 相变热（焓) （Phase change heat) 4.4 热容 （heat capacity） 一、 热容定义 二.热容的特性 1．与物质的量有关 热容的特性 3.热容与温度有关 5 热力学第一定律对理想气体的应用 理想气体自由膨胀过程中△U=0 实验结论 实验结论 5.2 理想气体的热力学能和焓 5.2 理想气体的热力学能和焓 5.3 理想气体的Cp与Cv之差 5.4 理想气体的绝热可逆过程 绝热过程功的计算 绝热可逆过程方程式 绝热可逆过程方程式 根据焓的定义式 绝热可逆过程方程式 两式相比 绝热可逆过程方程式 将 绝热可逆过程的体积功 等温可逆过程与绝热可逆过程的比较 理想气体等温可逆过程方程式为 比较图形 例题3：如何选择一个体系？ 例题4 例题5 理想气体等压膨胀 解 例6 理想气体等外压绝热膨胀 1mol理想气体B由473.2K、20.00dm3反抗恒定外压 迅速膨胀至温度为407.5K，试计算W、Q与ΔU 解 例8 :化学变化 例8 Q＝－285.90kJ (2) 6 热化学 6.1 反应进度（extent of reaction ） 6.2 等压热效应和等容热效应 补充：热效应的测定（heating effect measurement） 思考 6.3 热化学反应方程式 1．热化学方程式 热化学方程式的写法 标准态 6.4 盖斯定律（Hess’s law） 盖斯定律 6.5 几种反应热 几种反应热 标准摩尔生成焓 标准摩尔生成焓 标准摩尔生成焓 离子标准摩尔生成焓 离子标准摩尔生成焓 标准摩尔燃烧焓 燃烧焓 燃烧焓 6.6 热效应与温度的关系 e 查表得 规定： 例： 所以： 下标“c”表示combustion。 下标“m”表示反应进度为1 mol时。 在标准压力下，反应温度时，物质B完全氧化成相同温度的指定产物时的焓变称为标准摩尔燃烧焓（Standard molar enthalpy of combustion） 用符号 (物质、相态、温度)表示。 上标“ ”表示各物均处于标准压力下。 指定产物通常规定为： 金属? 游离态 显然对于规定的燃烧产物，其标准燃烧热为零。 有了燃烧热数据，可以计算有机化学反应的反应热。 例如：在298.15 K及标准压力下： 则 显然，根据标准摩尔燃烧焓的定义，所指定产物如 等的标准摩尔燃烧焓，在任何温度T时，其值均为零。 在等压下对同一化学反应，如果在不同的温度下进行, 其焓变值则不同。焓变值与温度的关系可用Kirchoff定律