有机合成 煤焦化学.ppt

一、煤 的 加 工 煤的加工利用 焦炭的作用 高炉生产前的准备除了准备铁矿石（烧结矿和球团矿）外，还需要准备好必需的燃料—焦炭。焦炭是高炉冶炼的主要燃料，焦炭在风口前燃烧放出大量热量并产生煤气，煤气在上升过程中将热量传给炉料，使高炉内的各种物理化学反应得以进行。 炭在高炉冶炼中的作用： 1.发热剂。焦炭在风口前燃烧放出大量热量并产生煤气，煤气在上升过程中将热量传给炉料，使高炉内的各种物理化学反应得以进行。 2.还原剂。焦炭燃烧产生的C0及焦炭中的固定碳是铁矿石的还原剂。 3.料柱骨架。焦炭在料柱中占1/3～1/2的体积，尤其是在高炉下部高温区只有焦炭是以固体状态存在，它对料柱起骨架作用，高炉下部料柱的透气性完全由焦炭来维持。 4.渗碳剂。 5.炉料下降提供自由空间。 什么是粗苯？粗苯是焦炭生产过程中的副产物－－采用洗油吸收法从炼焦焦炉气中吸收粗苯。 粗苯的化学组成是什么？粗苯是由多种芳烃（如苯、甲苯、二甲苯和三甲苯等）和其它化合物（如苯乙烯、环戊二烯、古马隆等）组成的复杂混合物。 2、粗苯的回收 其中洗油吸收法工艺简单经济，得到广泛应用。 近几年我国钢铁工业快速发展，焦炭产量也出现了突飞猛进的发展。河北、内蒙古、山西等省正在建设或计划建设大型焦化厂，掀起一轮新的建设高潮。 粗苯高价运行 20世纪末，由于煤炭价格极低，粗苯价格在1400元左右。 进入21世纪，随着煤炭和石油价格的上升，2007年保持6300元左右。 粗苯的价格呈逐年上涨的趋势。 “十一五”期间，如果石油价格在100美元/桶左右，石油苯或加氢苯的价格将在12000元，粗苯价格将在7500元。粗苯价格将在高位运行，暴跌的可能性不大。 国际石油价格的高位运行, 牵引焦化粗苯价格不会大幅走低。随着能源高价位时代的到来，粗苯的低价位时代已经结束，国内外已迎来一个能源高价格时代。 为什么精制粗苯？ （1）粗苯是一种初级化工产品，成分复杂，含有环戊二烯等多种化合物，不能直接用于化工生产。 （2）深加工得到的纯苯、甲苯、二甲苯等基本有机化工原料，可以完全替代石油精苯、甲苯、二甲苯，减少对石油的依赖。 （3）由于国际石油资源价格不断上涨，石油苯与粗苯加氢生产的焦化纯苯生产成本相差较大（2006年相差2000元/吨,现在价位下也差距1500元），高利润增加了人们对粗苯资源的重视。　 目前国内粗苯加工规模 目前邢台旭阳10万吨+建滔10万吨；正在设计石家庄矿区新世纪等20万吨/年装置。 河北到2010年约60万吨 山西目前约30万吨，到2010年约100万吨粗苯加工规模。 山东目前约30万吨，到2010年约70万吨粗苯加工规模。 河北、山西、山东三省到2010年粗苯加工能力预计总计约230万吨 酸洗净化-精馏分离法 什么是酸洗净化？ 　轻苯初步精馏得到苯类混合馏分中含有沸点与苯类化合物相近的不饱和化合物及硫化物，不能用精馏的方法将它们除去，为了生产合格的苯类产品，用硫酸洗涤，可以除去这些杂质。 酸洗前为什么要初步精馏？ 轻苯初步精馏的目的是将低沸点的二硫化碳和环戊二烯、戊烯等不饱合物与苯类化合物进行分离，得到初馏分和苯类混合物（未洗混合分）。 不饱和化合物的存在会在酸洗时与硫酸反应生成不溶于硫酸和水的中式酯，精馏时会分解生成二氧化硫等腐蚀性的气体，其它分解产物也会影响产品质量，因此初馏时应充分出去。 轻苯初步蒸馏 酸洗净化的主要化学反应 清除不饱和化合物：不饱和化合物在硫酸作用下会发生聚合反应。深度聚合物密度较大，可以从已洗混合馏分中分离出来；聚合度较低的产物精馏时可以分离。 清除硫化物：噻吩与硫酸反应生成溶于硫酸和水的噻吩磺酸，与已洗馏分分离。噻吩及其类似物与茚等不饱合物发生共聚反应，溶于已洗馏分，精馏时分离。 酸洗净化-精馏法的经济效益 加工1吨粗苯成本约300元左右 目前粗苯采购价格约5300元/吨 精制苯售价6000元/吨左右（而加氢精制苯由于与石油苯相同，售价达到石油苯的7800-8600元/吨，高出酸洗法精制苯约1500元/吨以上）。 国内生产规模及产品的应用 2006年我国酸洗净化-精馏工艺加工粗苯95万吨左右，在粗苯加工业占有较大比重。 由于生产的精制本硫化物含量较高，生产苯酐会引起催化剂中毒，故不能用作生产苯酐的原料。 而生产顺丁烯二酸酐的催化剂不同于生产苯酐的催化剂，主要用作生产顺丁烯二酸酐的原料、普通溶剂等。 酸洗法的特点 投资少，建设一套1万吨粗苯/年生产装置投资约300~500万元（不包括购置土地费用），容易建设。 生产的精制苯纯度低，硫化物含量较高，不能用生产苯酐等化工产品。 酸洗过程中容易使芳烃发生烷基化、磺化等副反应，导致苯、甲苯等芳烃损失大（约10％）。 主要缺点 生成的含酸煤焦油处理困难 环境污染