李椿热学。第五章 热力学第一定律.ppt

热学 (1) 相同点： 它们都是热力学系统与外界相互作用的一种方式。它们都与状态变化的中间过程有关，都不是系统状态的函数，不满足多元函数的全微分条件。 (2) 不同点： 它们来自不同的相互作用。功是由力学相互作用所引起的，只有产生广义位移才伴随功的出现；热量来源于热学相互作用，只有存在温度差时才有热量传递。 永动机(perpetual motion machine)的研究 如果热力学系统包含许多部分,各部分之间没有达到平衡,各部分相互作用很小,各部分本身能分别保持平衡态,系统总的内能等于各部分内能之和 §5.6 气体的内能 焦耳-汤姆逊实验 萨迪.卡诺(Sadi Carnot 1796-1832) 萨迪.卡诺(Sadi Carnot 1796-1832) 萨迪.卡诺(Sadi Carnot 1796-1832) 电动压缩泵将致冷剂（氟里昂）压缩成高温高压气体，送至冷凝器，向空气（高温热源）中放热。经过毛细管减压膨胀，进入蒸发器吸收冰箱（低温热源）的热量， ，之后变为低压气体再一次循环…….。 原理： * 四、内燃机循环 1、定体加热循环（奥托循环） K为绝热容积压缩比，K越大，效率越高。 如：当K=7时，效率为55%. P V V2 V1 Q1 Q2 O 1 2 3 4 绝热线 * 2、定压加热循环（笛塞尔循环） P V V2 V1 Q1 Q2 O 1 2 3 4 绝热线 V3 * 二、态函数内能 焦耳的大量实验证明：一切绝热过程中使水升高相同的温度所需要的功都是相等的。 这里的关注点：做功可改变系统的内能。 力学：做功可改变系统的机械能。 焦耳实验中的功与实施绝热过程的途径无关， 而由初态与末态决定。 采用类比法引入内能的概念。 一平衡态→定义一态函数（平衡态参量的函数）→称为系统的内能，用U表示。 重力的功与路径无关→重力势能 绝热功与实施绝热的途径无关→内能 焦耳实验表明： 绝热功只能确定内能差。 一个平衡态内能的确定有赖于内能参考态的确定。 确定内能差比确定内能更有意义！！ * 1、内能是一种宏观热力学的观点，不考虑微观 的本质。 2、内能是一个相对量。 3、热学中的内能不包括物体整体运动的机械能。 4、内能概念可以推广到非平衡态系统。 5、有些书上提到的热能实质上是指物体的内能。 深度挖掘： 三、热力学第一定律的表达式 考虑系统与外界间的作用有做功与传热两种方式 设经某一过程系统由平衡态1→平衡态2 此过程中外界对系统做功为A，系统从外界吸收 热量为Q，由此引起的内能增量为 为热力学第一定律的数学表达式 第一定律对准静态与非静态过程均适用！ 只要初、末态为平衡态即可！ 对于无限小过程，有 dU为态参量的微分 如果热力学系统各部分都不处在平衡态,各部分各有其内能还各有其动能,则每一小部分用下一式: 为宏观过程能量守恒与转化定律的普遍表达式 * §5.5 热容量与焓 一、定体热容与内能 a b c d e T T+dT p V 0 定体比热容cv ，定压比热容cp 定体摩尔热容Cv,m, 定压摩尔热容Cp,m 等体过程a—b, dV=0 (ΔQ)v = ΔU 任何物体在等体过程中吸收的热量就等于它内能的增量。 * 二、定压热容与焓 在等压过程中吸收的热量等于焓的增量 一、焦耳实验 焦耳在气体的绝热自由膨胀实验中发现气体膨胀前后温度没有改变, Q=0,W=0,于是U2=U1因此气体的内能仅是温度的函数而与体积无关。 B A C 焦耳实验 * 二、焦耳---汤姆孙效应 焦耳---汤姆孙效应 节流过程 发现实际气体的内能与体积有关，绝热节流过程前后的焓不变。 节流、膨胀、制冷 分析上述绝热节流过程 。左方气体（外界）对已通过多孔塞的一定量的气体作功为 这一定量的气体通过多孔塞后它要推动右方的气体（外界）作功，于是外界对它作的负功为： 外界对一定量的气体所作的净功为： 设这一定量的气体在左边时内能为 在右边时内能为 注意是绝热过程有 由热力学第一定律可得出 或者 即 所以气体经绝热节流过程后焓不变。 * 三、理想气体的内能和焓的表达式 理想气体严格遵守 理想气体的内能表达式 理想气体的焓的表达式 * 一、理想气体的等容、等压、等温过程 1、等容过程 §5.7 第一定律对理想气体的应用 * 2、等压过程 理想气体定压热容及焓 * 3、等温过程 4、迈雅公式 * 二、绝热过程 * 即： * 三、多方过程 n=0, 等压过程 n=1, 等温过程 n=γ, 绝热过程 n=∞, 等体过程 1、 n为多方指数 n=γ n=∞ n=1 n