材料保护-第4章 缓蚀剂保护.ppt

双键、三键的π电子类似孤对电子，具有供电子性能。所 以，也能与金属表面的空 d 轨道形成配位键而被吸附。例如， 丙烯酸、丙烯酸脂有可能形成类似的大π键，具有叁键结构的 炔类化合物大π键效应更为明显。 --C C-- --C C-- (3)π键型缓蚀剂 （4）缓蚀剂的吸附规律 覆盖度θ：吸附于金属表面的活性点占全部活性点的分数。 如果金属被缓蚀剂质点吸附后，被覆盖的表面部分θ对腐蚀介质起到隔离作用，覆盖度相当于缓蚀剂的缓蚀率。 3.3 伴有化学反应的缓蚀剂 还原反应、聚合反应、螯合反应等。如金属在酸性溶液中 腐蚀电位很低，一些有机物缓蚀剂在金属表面被还原。 吸附等温式 Langmuir吸附 θ = kc 1+kc (lg = k/ + lgC) θ 1- θ Freundlich吸附 lgθ = a lgC + b Temkin吸附 θ = lgC + k/ 1 k Section 4.4 影响缓蚀剂缓蚀性能的因素 4.1 金属材料 金属材科种类：缓蚀剂是有选择性的。最好有空d 轨道。 有机缓蚀剂对低纯度金属材料的缓蚀率高于对高纯度的。 缓蚀剂对冷轧后的钢板的缓蚀率高于对未冷轧钢板的。 金属材料表面粗糙度越高，缓蚀剂缓蚀率越高。 4.2 介质 介质种类：不同介质，腐蚀各不相同 介质流速：静态条件下，缓蚀剂能形成完整的保护膜。 4.4 缓蚀剂浓度 缓蚀率随浓度增加而增加：一般有机、无机缓蚀剂在酸性 或低浓度的中性介质中。 缓蚀率与浓度存在极值关系：如醛类缓蚀剂在HCl 溶液中。 用量不足时，加速腐蚀：如NaNO2等危险型缓蚀剂。 4.3 温度 大多数有机缓蚀剂和无机缓蚀剂随温度升高，吸附减弱或形成的沉淀膜颗粒增大，粘附性能变差，缓蚀效果降低。 有些缓蚀剂，如二苄硫、二苄亚矾、碘化物等，温度升高有利于在金属表面形成反 应产物膜或钝化膜，缓蚀率升高。  有些缓蚀剂，如苯甲酸钠，在一定温度范围内，缓蚀率不随温度变化。 Section 4.5 主要缓蚀剂成分 5.1 酸洗缓蚀剂的主要成分 常用酸洗缓蚀剂中，其主要成分是乌洛托品、醛、胺缩聚 物、硫脲、吡啶、以及由化工厂下脚料加工而成的缓蚀剂等。 (1)乌洛托品：学名六次甲基四胺，为白色或浅黄色结晶粉 末，无臭味，对皮肤有刺激性，在263℃升华有部分分解。能溶 于水、乙醇、氯仿、二氯甲烷，不溶于苯、四氯化碳、和汽油。 主要用于食品工业的蒸汽锅炉、生活热水锅炉、宾馆饭店的锅 炉热交换器、蒸浴炉的酸洗缓蚀剂。 (2)醛、胺缩聚物：这类缓蚀剂是由甲醛和苯胺在酸性环 境中缩和而成。这类产品的缺点是如反应如果反应不充分会 含有未完全反应的苯胺、甲醛，对环境有害。另外就是产 品的聚合度不同，其性能有时很不稳定。 (3)硫脲及其衍生物：它们作为酸性缓蚀剂，研究的介质 在早期主要是用于盐酸，近年来用于硫酸、磷酸、和高氯酸。 它的优点是：一是缓蚀率高，二是高温下稳定，在200℃以 下不会分解，三是低毒，易溶于水，方便配置，使用方便。 5.2 中性介质缓蚀剂 (1)无机类： 铬酸盐(如铬酸钠和重铬酸钠) 、亚硝酸盐(如 亚硝酸钠和亚硝酸铵)、硅酸盐(硅酸钠)、钼酸盐等。 (2)有机类：硫类、胺类、季胺盐类、炔醇类、苯并三唑， 有机膦类等。 (3)复合缓蚀剂：①铬酸盐系，如铬酸盐+锌盐、铬酸盐+ 有机膦酸盐+锌盐；②磷酸盐系，如磷酸盐+锌盐、磷酸盐+ 硅酸盐；③锌盐系：锌盐+单宁、锌盐+膦酸盐+分散剂；④钼 酸盐系：钼酸盐+正磷酸盐+唑类、钼酸盐+有机膦酸盐+唑类； ⑤硅酸盐系：硅酸盐+有机膦酸盐+苯并三唑；⑥全有机类：有 机膦酸盐+聚羧酸、有机膦酸盐+聚羧酸盐+唑类。 Section 4.6 缓蚀剂在工业中的应用 ①油溶性缓蚀剂：高分子羧酸及其金属皂类；脂类；磺酸 盐及其含硫有机物；胺类有机物；磷酸盐、亚磷酸脂。 ②水溶性缓蚀剂。 ③气溶性缓蚀剂。 5.3 气相缓蚀剂 6.1 缓蚀剂在石油工业中的应用 油井酸化缓蚀剂、气井缓蚀剂、油田注水缓蚀剂、集输管 线缓蚀剂、炼厂工艺缓蚀剂等。 (1)油井酸化缓蚀剂 为了提高采油率，油田广泛采用油井酸化工艺，即向油井 挤入盐酸或土酸(盐酸和氢氟酸混合液)，盐酸浓度高达28％。 在如此高的盐酸浓