有机磷分子印迹传感器的制备和其电化学响应特性研究.pdfVIP

摘要 性和高度稳定性。目前用于制备分子印迹材料的分子越来越多，包括农药、医药、 生物活性物质和环境污染物。用分子印迹聚合物可用作固定相选择性的分离和预 富集待测物分子，兼具免疫材料的高选择性和理化材料的物理化学稳定性及耐受 性，更利于制备及工业化生产的实现。应用分子印迹聚合物取代天然物质作为传 感元件，在保持传感器较高选择性和灵敏度的同时，耐受性提高，寿命延长，在 农残检测中具有潜在的优势。如Sergeyeva等以MAA为功能单体，制备了莠去津 印迹的MIP膜。利用该膜结合电导传感器用于残留莠去津的检测，表现出高度的 选择性与敏感性，检测极限达5 nmol/L 。因此，探索制备分子印迹聚合物修饰电 极或各类传感设备的简单可靠的方法，并将之应用于实际生产消费领域成为科学 研究领域是一个热门的方向。 本论文运用电化学沉积法在玻碳电极表面直接合成分子印迹电化学传感器， 方法简单。制备出的敌百虫分子印迹传感器选择性好，具有较高的灵敏度和较低 的检测限，运用于实际茶叶样品中敌百虫的检测，回收率较高。同时，以类似方 法，制备了久效磷分子印迹电化学传感器。并通过对两种分子印迹电化学传感器 在制备和响应过程方面进行比较研究，初步探讨了分子印迹电化学传感器直接电 化学法制备和探针法间接响应的机理。主要内容如下： 1. 模板分子敌百虫经阴离子化后与壳聚糖功能基体共同电化学沉积法至玻 碳电极表面直接制备成具有记忆功能的敌百虫分子印迹电化学传感器。以阳离子 型电化学探针三氯六铵合钌在传感器上的电化学响应变化来间接指示敌百虫。实 验结果表明此法制备的敌百虫分子印迹电化学传感器具有较高的选择性，在 -7 -5 5.0×10 至 1.0×10 mol/L 对敌百虫有明显响应，线性相关系数为 0.9920，检测 -7 mol/L 。此传感器应用于实际茶叶样品中敌百虫检测，回收率为 限为 1.0×10 91.5~97.0% 。 2. 制备以久效磷为模板分子、壳聚糖为功能基体的分子印迹电化学传感器， 优化制备条件并测试该电化学传感器对不同浓度的久效磷的电化学响应性能。实 验表明，此久效磷分子印迹电化学传感器具有良好的选择性；久效磷浓度在 -3 -6 1.0×10 至 1.0×10 mol/L 范围内时，氧化还原探针的还原峰电流与久效磷浓度 -7 有良好的线性关系，线性相关系数为 0.9957，其检测限为 1.0×10 mol/L 。 3. 通过对敌百虫分子印迹电化学传感器制备条件和吸附实验的研究，并与 II 摘要 久效磷分子印迹电化学传感器制备及吸附状况进行比较，初步推断敌百虫分子印 迹电化学传感器的制备和吸附均通过以静电吸附为主的各种作用力的协同作用 为基础进行的，而久效磷分子印迹电化学传感器的制备和吸附则依靠氢键为主的 各种作用力。比较两种传感器制备条件，认为直接电化学制备分子印迹电化学传 感器需要通过交联或晾干步骤以稳固膜层。同时，研究了敌百虫分子印迹电化学 传感器对无电化学活性的敌百虫模版分子的间接响应过程，通过计算探讨了其间 接响应的基础。通过对印迹传感器吸附过程的研究，判断其吸附等温线为 Langmuir 型，其吸附位点是有限的，讨论了此类传感器定量分析的基础。 关键词： 分子印迹, 传感器, 电化学, 壳聚糖, 有机磷农药 III ABSTRACT ABSTRACT The planting area of Chinese tea planting seizes No. 1 and amount for export accounts for the No. 3 in the