聚苯胺光子晶体的制备和其性能研究.pdf

Classified Index: TB34 U.D.C: 620 Dissertation for the Doctoral Degree in Engineering PREPARATION AND PROPERTIES OF POLYANILINE PHOTONIC CRYSTALS Candidate ： Ge Dengteng Supervisor ： Prof. Li Yao Academic Degree Applied for ： Doctor of Engineering Speciality ： Materials Science Affiliation ： Centre for Composite Materials and Structures Date of Defence ： Octobert, 2011 Degree-Conferring-Institution ： Harbin Institute of Technology 摘 要 摘 要 电致变色材料可以通过外场改变材料的光学参数，实现对可见及红外光波段 的调控，同时电致变色材料还具有柔性、轻质、大面积、可靠性高等特点，特别 适合于对功率和质量要求苛刻的航天器智能热控。光子晶体作为近十余年来的国 际研究热点，但基于光子晶体智能热控技术的研究目前尚不丰富。本文以典型有 机电致变色材料——聚苯胺为研究材料体系，结合光子晶体的有序结构和带隙特 性，制备新型电致变色材料，以实现对光和热的调控。 本文通过模板辅助电沉积方法制备聚苯胺光子晶体，并针对大面积胶体晶体 模板的快速制备工艺、聚苯胺光子晶体的光子带隙调控与电场调节三大问题进行 重点研究，最后组装基于聚苯胺光子晶体的电致变色器件。本文的主要研究内容 及结果如下： 提出聚苯乙烯微球的紫外-臭氧表面处理工艺及恒温减压、环形生长等方法改 进垂直沉积工艺。红外光谱测试等表明紫外-臭氧表面处理会提高微球表面的羧 基、羟基等活性基团的数量，从而提高微球乳液的浸润性和微球间的结合强度， 实验表明处理时间最佳为 15min ；恒温减压法不仅大大提高了垂直沉积自组装过程 中溶剂的蒸发速率从而提高了胶体晶体的生长效率；而在柔性基底上利用环形垂 直沉积工艺可以制备大面积的胶体晶体模板。 通过模板辅助电沉积方法制备了聚苯胺光子晶体材料，并对其制备过程工艺 参数进行研究。获得的最佳工艺参数有：沉积温度为 25-35℃，苯胺与盐酸的浓度 比为 1:2，同时随着沉积时间的延长，薄膜的厚度和变色调控能力都在提高。另外 还发现聚苯胺首先在模板中的缺陷处优先电沉积与聚合生长，其次发生在沿厚度 方向模板中的微球之间的孔隙处；有机溶剂溶解过程时间最佳时间在12h 左右。 对光子晶体的光子带隙位置、光子带隙的空间分布以及 Brewster 角附近的光 子带隙进行研究。为了更好地解释了由于材料的吸收导致的光子带隙蓝移现象， 首次引入有效透过体积分数（φ ）以修正 Bragg-Snell 方程，通过此方程解释了 trans 聚苯胺/ 聚苯乙烯光子晶体从还原态到氧化态出现的近 10nm 的蓝移现象；光子晶 体的反射能量和透射能量从光斑中心位置向周边衰减；发现光子晶体在 Brewster 角附近发生光子带隙处的反射峰劈裂现象。光子晶体显色研究表明光子晶体的单 一色彩主要是光子带隙处强烈的反射峰所引起，而彩虹色的形成主要是光子晶体 的多级衍射导致。 - I - 哈尔滨工业大学工学博士学位论文 通过电化学手段对聚苯胺/模板复合光子晶体和反蛋白石结构聚苯胺光子晶体 在不同电压下的着色效率、电致变色响应速率