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第六章 萜类化合物 Terpenoids 一、萜的含义和分类 萜类化合物的分布 萜类化合物在中药中分布极为广泛，藻类、菌类、地衣类、苔藓类、蕨类、裸子植物及被子植物中均有萜类的存在。 尤其在裸子植物及被子植物中萜类化合物分布得更为普遍，种类及数量更多，如被子植物就在３０多个目、数百个科属发现有萜类化合物。 萜类化合物的生物活性 萜类化合物种类繁多，结构复杂，性质各异，因而具有多方面的生物活性，其中不少化合物是常见的一些中药中的有效成分，具有较为重要的生物活性。 循环系统作用：抗血小板聚集、扩张心脑血管。芍药苷、银杏内酯。 消化系统作用：保肝降酶、利胆健胃。齐墩果酸。 神经系统作用：镇静、镇痛、局麻、兴奋中枢。缬草环氧三酯、高乌头碱、龙脑。 抗肿瘤作用：二萜。紫杉醇。 杀虫驱虫作用：青蒿素。 甜味剂作用：甜菊苷。 香料及化妆品的原料：单萜、倍半萜。 二、萜类的结构类型及代表性化合物 单萜（monoterpenoids）的基本碳架由10个碳原子构成，即2个异戊二烯单位，多是挥发油的组成成分（多具有较强的香气和生物活性，是医药、食品及化妆品工业的重要原料。 一般按其结构中的碳环数目分类，可分为无环、单环、双环及三环等结构种类。也有依据单萜的含氧官能团分类的。 （2）代表化合物 ①月桂烯和罗勒烯 ②牻牛儿醇和香橙醇 月桂烯 罗勒烯 牻牛儿醇 香橙醇 ③柠檬醛 柠檬醛存在于植物的挥发油中，其中在柠檬草油、川桂叶油和樟叶油中含量较高，多在70％以上。 也有一对顺反异构体，反式的称为α型(香叶醛)，顺式的称为β型（橙花醛）。它们通常混合共存，但以反式柠檬醛为主。 可以加入亚硫酸氢钠使其形成结晶性加成物，经分离后用分解，再用减压蒸馏进行提纯。二者均是许多人造香料和调味品的重要成分。 牻牛儿醛 香橙醛（α型柠檬醛） （β型柠檬醛）   2．单环单萜 （monocyclic monoterpenoid） （1）常见的三种类型 ? 环香叶烷型 对-薄荷烷型 卓酚酮型  (2)重要的化合物 ①需掌握的化合物结构式 柠檬烯 薄荷酮 辣薄荷酮 桉油精 （薄荷）（芸香草） （桉叶） ②卓酚酮型化合物真菌的代谢产物，抗癌、有毒 卓酚酮类化合物（troponoide）是一类变形的单萜，它们的碳架不符合异戊二烯法则，这类化合物结构中都有一个七元芳环，一个酮基和一个酚羟基。 卓酚酮具有芳香化合物性质，并且由于酚羟基其邻位的强吸电子基团（羰基）的存在而使分子显示较强的酸性，其酸性介于酚类和羧酸之间。 这类化合物能与多种金属离子形成络合物结晶体，并显示具有鲜明色调的颜色，其三价铁络合物为赤色结晶，铜络合物为绿色结晶，这样就可以进行鉴别。这类化合物种类不算太多。 3．双环单萜 （bicyclic monoterpenoid） （1）常见的结构类型 其中前四种可看作是由薄荷烷在不同位置之间进一步环合而成的。这六种类型以蒎烷型和莰烷型最为稳定，形成的衍生物也最多。 （2）需掌握的化合物结构式 蒎烷衍生物 α-蒎烯 β-蒎烯 γ-蒎烯 （α-pinene）（β-pinene） （γ-pinene） 4．环烯醚萜类（iridoids） （1）概述 它是一类特殊的单萜，多与糖结合形成苷。环烯醚萜类化合物在中药中分布较广，在玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科中较为常见，有多种生理活性（利胆、健胃、降糖、抗菌消炎等），目前发现的已达1000余种。 ①环烯醚萜苷类 其苷元结构特点为C1多连羟基，并多成苷，且多为β-D-葡萄糖苷，常有双键存在，一般为△3（4），C5、C6、C7有时连羟基，C8多连甲基或羟甲基或羟基，C7-8有时具环氧醚结构。 栀子苷 梓醇 geniposide catalpol ②裂环环烯醚萜苷 其苷元结构特点为C7-C8处断键成裂环状态。裂环环烯醚萜苷在龙胆科、睡菜科、忍冬科、木犀科等植物中分布较广，在龙胆科的龙胆属及獐牙菜属分布更为普遍。 龙胆苦苷 龙胆碱 ge