第七章酸碱平衡与酸碱滴定法精品.pptVIP

解离度：电解质在水溶液中达到解离平衡时，已电离的电解质的分子数与分子总数的比值称为电离度即解离的百分率。用α表示。解离度α与溶液的浓度、温度和电解质本性有关。 例：HA H+ + A- 若向溶液中加水稀释，使溶液的体积变为原来的n倍，则此时反应商为Q 稀释后，平衡正向移动，即弱酸弱碱的解离度随溶液浓度的减小而增大。 例： HA H+ + A- 起始浓度mol/L c0 0 0 平衡浓度mol/L c0-c0α coα coα 当 ? 酸性溶液中：c(H+)＞c(ＯH－)，pH＜7＜ pOH ? 中性溶液中：c(H+) = c(ＯH－) ，pH = 7 = pOH ? 碱性溶液中：c(H+) ＜ c(ＯH－) ，pH ＞7＞pOH 如果pH＜0，则c（H+）＞ 1mol.L-1，如果pH＞14，则c（OH－）＞1mol.L-1，此时，用物质的量浓度（mol.L-1）更方便。 一、作用原理： 酸碱指示剂一般都是弱的有机酸或有机碱。例如，酚酞指示剂在水溶液中是一种无色的二元酸，有以下平衡存在： 第五节 酸碱滴定曲线和指示剂的选择 一、强酸强碱滴定 反应原理：H++OH- = H2O 是滴定常数 。 例： 现以分析浓度0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHCl 为例，讨论强酸强碱滴定过程中pH的变化及滴定曲线的形状。 1、滴定前pH，溶液中c(H+）等于HCl的浓度，所以 c(H+)=0.1000mol/L pH=1.00 2、滴定开始至化学计量点前，溶液酸度取决于剩余HCl的浓度，即 当加入NaOH量为18.00mL时，pH=2.3 当加入NaOH量为19.98mL时停止滴定被测物剩余0.1%，将造成-0.1%误差，pH=4.3 3、化学计量点时，NaOH和HCl恰好完全作用，此时水的解离决定溶液的酸度：c(H+)=c(OH-)=1.0?10-7mol/L pH=7.00 4、化学计量点后，溶液反应酸度取决于过量NaOH的浓度，此时 当加入NaOH溶液20.02mL时停止滴定滴定剂过量0.1%，将造成+0.1%的终点误差，此时pOH=4.3; pH=9.7 滴定曲线绘制：横坐标为加入NaOH的量或酸被滴定百分数；纵坐标为溶液pH值。 滴定突跃：分析化学上把这种溶液pH在化学计量点前后一窄小范围内的剧烈变化称为滴定突跃。突跃所在的pH范围称为滴定突跃范围。 滴定突跃意义：选择合适的指示剂，只要指示剂变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内均可用来指示滴定终点。 用0.1000mol/LNaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol/LHCl滴定突跃范围为pH4.3~9.7，故酚酞、甲基红、甲基橙均适用。但若用甲基橙，则必须滴定至溶液由红变为黄色，此时pH=4.4，终点误差不超出-0.1%,若仅滴定至溶液由红色变为橙色，则终点误差将超出-0.1%. 滴定突跃范围大小与溶液浓度有关，浓度越大滴定突跃越大，浓度越小滴定突跃越小。 注意： 1、酸碱浓度降为原来的 1/10 或 1/100，突跃范围分别为pH = 5.3 ～ 8.7或 pH = 6.3 ～7.7。酸碱浓度太小时，突跃不明显甚至无。通常浓度在 0.01～1 mol/L 之间。浓度太大也不好。 2、甲基橙变色范围（3.1～4.4）几乎在突跃范围之外，如果用NaOH滴定至溶液变黄，这时pH≈4.4，终点误差在0.1%以内。由于溶液由橙色变为黄色，不易观察，故NaOH HCl不用甲基橙。 如改用甲基橙——靛蓝二磺酸钠混合指示剂，则终点由紫经浅灰变绿颜色变化明显。 3、若用HCl(0.1000mol/L)滴定NaOH (0.1000mol/L)，一般选甲基红作指示剂，若选甲基橙，由黄滴到橙色(pH≈4)，HCl已过量0.2%，误差0.2% 也是允许的。 二、一元弱酸（碱）反应滴定 （一）强碱滴定一元弱酸，其滴定反应及平衡常数是： HA+OH- H2O+A- （二）强酸滴定一元弱碱，其滴定反应及平衡常数是： B+H+ HB+ （三）以0.1000mol/LNaOH溶液定20.00mL0.1000mol/L的HAc为例讨论如下： 1、滴定前的pH；溶液是0.1000mol/L的HAc