第七章萜油精品.pptVIP

第七章 萜类和挥发油 7.1 萜类(terpenoids) 一、概述 （一）萜的含义与分类 1、含义 萜类化合物是一类由甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架具有二个或二个以上异戊二烯单位结构特征的化合物。 （2）生源的异戊二烯法则 萜类化合物的真正基本单元是甲戊二羟酸。用同位素标记实验，证明萜类的生源途径是由乙酸乙酯与辅酶A结合形成甲戊二羟酸，进而形成焦磷酸异戊烯酯，由它及其异构体聚合成焦磷酸牦牛酯（GPP），继续衍化或聚合，生成各种类型的萜类化合物。 （三）分布 萜类化合物在自然界分布极为广泛，仅睡莲目等水生植物中未见单萜和倍半萜类成分报道，另外发现富含生物碱的植物不含或少含萜类化合物。 近年来从海洋生物中发现了大量萜类成分；许多植物成分，如挥发油、树脂、胡萝卜素等均为萜类化合物。 （四）萜的主要生物活性 1、循环系统：抗血小板聚集、扩张心脑血管、降压、降脂等——芍药苷、银杏内酯 2、消化系统：保肝降酶、利胆健胃、抗溃疡等——齐墩果酸、甘草次酸 3、呼吸系统：平喘、祛痰、镇咳等——穿心莲内酯、辣薄荷酮 4、神经系统：镇静、局麻、兴奋中枢等——龙脑、高乌头碱 5、抗肿瘤：紫杉醇、冬凌草素、雷公藤内酯 6、抗生育：棉酚、芫花酯甲、乙 7、驱虫杀虫：青蒿素、川楝素 8、作甜味剂、香料：甜菊苷、香叶醇 二、单萜 （一）单萜及其重要化合物 单萜类化合物广泛存在于高等植物中，常分布于唇形科、伞形科、松科等植物的腺体、油室、树脂道等分泌组织里，多半是植物挥发油中沸点较低部分的主要成分，其中含氧衍生物多具有较强的生物活性及香气，是医药、化妆品和食品等的重要原辅料。 1、链状单萜 2、单环单萜 比较集中地存在于挥发油中。 对-薄荷烷型 环香叶烷型 卓酚酮型 薄荷醇：左旋体习称薄荷脑，镇痛、止痒、局麻、防腐、杀菌、清凉。 胡椒酮：松弛平滑肌，治疗支气管哮喘。 环香叶烷型 藏红花醛 卓酚酮类 是一类变形的单萜，其碳架不符合异戊二烯法则。多具有抗癌、抗菌活性，但有毒性。 由于酮基的存在使七元环呈一定的芳香化性质，分子中的酚羟基由于邻位吸电子的酮基存在使其酸性介于酚类和羧酸之间。故常存在于挥发油的酸性部分。 它可与多种金属离子形成配合物而呈现特殊颜色，如铜配合物为绿色结晶、铁配合物呈赤色结晶，故常用作鉴别用。 3、双环单萜 常见的四种可视为由薄荷烷在不同位置间环合形成的产物。以蒎烷型和莰烷型结构最稳定，衍生物数量最多。 皆烷型 蒎烷型 莰烷型 守烷型 芍药苷：镇静、镇痛、抗炎。 龙脑：俗称冰片，具有发汗、解痉、止痛等作用。是人丹、冰硼散、苏合香等成药的主要成分之一。也用作香料、清凉剂。 樟脑：主要存在于樟树的挥发油中，具有局部刺激和防腐作用，用于神经痛、炎症、跌打损伤。 4、环烯醚萜 为臭蚁二醛的缩醛衍生物。是活性焦磷酸牦牛儿酯经羟醛缩合而成的单萜化合物。 环烯醚萜及其苷类在中药中分布较广，以玄参科、茜草科、唇形科、龙胆科最常见。 环烯醚萜多具有半缩醛及环戊烷环的结构，C1-OH为半缩醛羟基，不稳定，因此在植物体内主要以苷的形式存在。 (1)结构分类及代表物 Ⅰ.环烯醚萜苷 以10个碳的环烯醚萜苷 占多数，C1 羟基多与葡萄糖成苷。 栀子苷：泻下 马鞭草苷：兴奋副交感 神经、镇咳 Ⅱ. 4-去甲基环烯醚萜苷 是环烯醚萜的降解苷,碳架由9个碳组成。 桃叶珊瑚苷是车前草清热、利尿的有效成分。 梓醇是中药地黄降血糖、利尿的有效成分之一。 Ⅲ. 裂环环烯醚萜苷 裂环环烯醚萜苷是由环烯醚萜苷在C7-C8处断裂开环衍变而来的。 龙胆苦苷是龙胆、当药、獐芽菜等中药的苦味成分，是龙胆草中促进胃液分泌，增加胃酸的有效成分，在氨的作用下可转化成龙胆碱。 (2)理化性质 大多为白色结晶或无定形粉末，味苦。 环烯醚萜苷易溶于水、甲醇，可溶于乙醇、丙酮、正丁醇等，难溶于其他有机溶剂。 苷易被酸水解，生成的苷元因具有半缩醛结构，性质活泼，易进一步氧化或聚合而显深色；甚至随水解条件的不同产生各种不同颜色的沉淀。 环烯醚萜及其苷类分子中的双键受其邻位氧原子的影响，性质活泼，