第七章甾族化合物精品.ppt

四 甾体皂苷（Saponins） （一）概述 （二）甾体皂苷化学结构类型 （三）甾体皂苷的理化性质 （四）甾体皂苷的提取与分离 螺旋甾烷分类 ① 螺甾烷醇类： C25为S构型 ② 异螺甾烷醇类：C25为R构型 ③呋甾烷醇类: F环为开链衍生物 ④变形螺甾烷醇类: F环为五元四氢呋喃环 3．呋甾烷醇类（furostanols） F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性： ①没有溶血作用 ②不能与胆甾醇形成复合物 ③没有抗菌活性 螺旋甾烷衍生的单糖链皂苷，则具有明显抗菌作用。 如：原菝葜皂苷——无溶血作用、不能与胆甾醇形成 复合物、无抗菌活性 6.溶血作用 溶血作用的有无与皂苷元有关，溶血作用的强弱与糖部分有关。 但F环开裂的皂苷不产生溶血作用，且表面活性降 低。 7.铅盐沉淀 甾体皂苷能与碱式铅盐、钡盐形成沉淀。 三、理化性质 ㈤沉淀反应 皂苷/水 + 金属盐类 → 沉淀 （金属盐类——铅盐、钡盐、铜盐等） *利用此性质进行提取和分离 三萜皂苷/水 + 中性盐类 → 沉淀 （酸性皂苷） （硫酸铵、醋酸铅等） 甾体皂苷/水 + 碱性盐类 → 沉淀 （中性皂苷）（碱式醋酸铅、氢氧化钡等） 9．形成分子复合物 可用于纯化皂苷和检查是否有皂苷类成分存在 反应条件：甾醇需有C3-β-OH 三萜皂苷与甾醇形成的分子复合物不及甾体皂苷稳定 18、强心苷作为甾体衍生物有三类显色反应，第一类为（ ）显色反应，如L-B反应；第二类为（ ）可以用来区分甲型与乙型强心苷，如Legal反应；第三类为（ ）特征性反应，如K-K反应。 思考题 1、简述如何鉴别螺甾烷醇类与异螺甾烷醇类皂苷？ 薯蓣皂苷（diosein） ：存在于薯蓣科薯蓣属植物的根茎中，水解得薯蓣皂苷元，为异螺甾烷的衍生物。 薯蓣皂苷元 异螺旋甾烷醇型 3?-OH成苷 形成薯蓣皂苷 呋甾烷类 F环裂环为开链衍生物 C-22半缩酮结构 c 3．呋甾烷醇类: F环为开链衍生物 原菝葜皂苷：是呋甾烷（F裂环）的双糖链皂苷 ?-葡萄糖苷酶 原菝葜皂苷 菝葜皂苷 呋甾烷类皂苷多是双糖链皂苷 F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应： E试剂——盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 A试剂——茴香醛（Anisaldehyde）试剂 F环裂解的双糖链皂苷 黄色 红色 A试剂 E试剂 F环闭环的单糖链皂苷 和螺旋甾烷衍生皂苷元 黄色 A试剂 不显色 E试剂 ※ 呋甾烷醇皂苷与螺甾烷醇皂苷 在理化性质与生理活性上的对照 有 形成 复合物 有 黄色 无 螺甾烷醇 无 不反应 无 黄色 红色 呋甾烷醇 抗菌活性 与胆甾醇反应 溶血作用 A 试剂 E 试剂 皂苷 类型 4.变形螺甾烷醇类: F环为五元四氢呋喃环 （三）甾体皂苷的理化性质 1.性状 皂苷元有较好晶形，皂苷多为无定形粉末。 味苦而辛辣，对人体黏膜有强烈的刺激性。 2.旋光度 多为左旋体。 旋光度与双键间有密切关系，未饱和的苷元或 乙酰化物均较相应的饱和化合物为负，因此在 推定结构上有重要作用。 3.溶解性 皂苷元:亲脂性 皂苷:一般可溶于水、稀醇 4.熔点 无明显熔点。 苷元的熔点随分子中羟基数目的增加而升高。 单羟基皂苷元:208℃，三羟基皂苷元240℃， 双羟基在两者之间。 混熔点不下降。 故皂苷在鉴定上不能单靠熔点。 5.表面活性 问题：三萜皂苷也具有泡沫反应，如何区别这两类化合物？ 取2支试管，分别加入0.1mol/L HCl和0.1mol/L NaOH各5ml，再各滴加3d中药水提取液，振1min 如两管形成泡沫持久相同，说明该中药含三萜皂苷； 如碱液管的泡沫较酸液管泡沫保持时间长几倍，则证明含有甾体皂苷。 8．显色反应 在无水条件下，遇某些酸可产生与三萜皂苷相类似的显色反应。 ①L-B（醋酐-浓硫酸）反应： 甾体皂苷→颜色变化中出现绿色 三萜皂苷→产生红色（无绿色） ②三氯醋酸反应：甾体皂苷→加热至60℃→显色 三萜皂苷→加热至100℃→显色 五、甾体皂苷的提取与分离 甾体皂苷的提取与分离方法，基本与三萜皂苷相似。只是甾体皂苷一般不含