催化动力学光度测定痕量铋和锑的研究.pdfVIP

催化动力学光度法测定痕量铋和锑的研究 环境科学专业 研究生 张丽 指导教师 杨迎春 铋和锑是环境中的稀有分散元素，当人体铋或锑过量时，会产生不同程度 的毒害作用。随着人类社会的发展，工业水平的日益提高，含铋和锑的化合物 被越来越广泛的用于现代工业生产，大量含铋或锑的烟尘、粉尘排放到环境， 从而导致环境污染。因此，对铋和锑测定方法的研究就越来越引起人们的关注。 目前，测定铋和锑的方法中主要有原子吸收光谱法、原子发射光谱法、原 子荧光光谱法、高效液相色谱法、电位法、示波极谱法等，但这些方法大多需 要较为昂贵的分析仪器，分析成本较高。当前应用最广泛的光度法所需仪器价 格低廉，但常涉及到对样品进行分离富集，操作繁杂，要消耗大量的药品试剂， 而且选择性和灵敏度也不高。在分光光度法的基础上发展起来的催化动力学光 度法，仪器价廉、操作简单、灵敏度高、便于推广运用，已成为测定痕量元素(尤 其是痕量金属元素)最具吸引力的方法之一。 在查阅文献以及反复试验的基础上，本文发现Bi (Ⅲ)对过氧化氢氧化结晶 紫(CV)的褪色反应具有一定的阻抑作用，其阻抑和非阻抑反应的吸收峰均位于 580 nm ，通过实验，表明反应的最佳条件如下：反应介质为 2 mL pH=5.2 HAc-NaAc 缓冲溶液，氧化剂为3 mL 3% H2O2 溶液，显色剂为2.5 mL 1×10-4 -3 mol/L CV 溶液，表面活性剂为1.0 mL 1×10 mol/L 十二烷基磺酸钠(SDS)，反 应温度为 90 ℃，反应时间为9 min 。在最佳实验条件下，得到工作曲线的回归 方程为：△A=2.738CBi (Ⅲ)+1.523×10-2 (式中C Bi (Ⅲ)单位为µg/25mL)，相关系数为 0.9990 ，线性范围为0.005～0.2 µg/25mL ，检出限为2.77×10－8 g/L 。该体系的表 -3 观活化能Ea 为71.84 kJ/mol ，表观反应速率常数k 为1.35×10 /s 。常见外来离 子对本实验无干扰。方法已用于环境水样中铋的测定，加标回收率在 98.6%～ 102.5%之间，相对标准偏差小于2% 。 I 同时，通过实验发现，Sb (Ⅲ)能阻抑H O 氧化偶氮胂Ⅰ（ASA Ⅰ）褪色， 2 2 其阻抑和非阻抑反应的吸收峰均位于502 nm，反应的最佳条件如下：反应介质 为1.5 mL pH=6.0磷酸二氢钾-氢氧化钠缓冲溶液，氧化剂为3 mL3 % H O 溶液， 2 2 显色剂为2.0 mL 1×10-3 mol/L ASA Ⅰ溶液，表面活性剂为2.0 mL 0.5%乳化剂 OP 溶液，反应在沸腾水浴(98.5℃)中进行，反应时间为10 min。在最佳实验条 件下，得到工作曲线的回归方程为：△A=0.5711CSb (Ⅲ) －0.7340×10-2 (式中CSb (Ⅲ) 单位为µg/25mL)，相关系数为0.9997 ，线性范围为0.01～1.20 µg/25mL，检出 限为2.53×10-7 g/L 。该体系的表观活化能E 为79.21 kJ/mol ，表观反应速率常 a -3 3+ 2+ 数k 为1.90×10 /s 。除Fe 、Cu 外，常见外来离子对本实验无干扰，在测定 实际样品时，可通过加入少量8-羟基喹啉来遮蔽Fe3+ 、Cu2+ 的干扰。方法用于 环境水样中锑的测定，加标回收率在 98.5%～104.3%之间，相对标准偏差小于 2%