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催化湿式氧化处理乙氧基喹啉合成工艺废水 摘 要 乙氧基喹啉作为一种广泛应用的饲料抗氧化剂 其生产过程中 产生冲洗废水 废水量一般不大 具有高的化学需氧量 COD 色度和毒性 对冲洗废水采用常规的处理方法 如混凝 超滤 钠 滤 生物处理对污染物的去除效果均不佳 本文首次提出了在高压 反应釜内 利用均相催化湿式氧化和非均相催化湿式氧化乙氧基喹 啉合成工艺废水 得到了较好的实验结果 并制备了新型的颗粒固 体催化剂 均相催化湿式氧化以硝酸铜为催化剂 探讨了温度 催化剂用 量对废水处理效果的影响 并与不加催化剂的湿式氧化作比较 试 验结果表明 提高温度和 Cu2+浓度有利于污染物的去除 当 Cu2+浓 度为0.25g/L 时 温度为220 总压为8 MPa 条件下 COD 和色 度的去除率分别达到 99.0 和 98.0 均相催化湿式氧化中硝酸铜 显示出了很好的催化活性 与不加催化剂的湿式氧化相比 其去除 率分别提高了 32.0 和 18.0 反应后的出水出现了低的 pH 值 采用 HPLC 检测废水中的短链酸 结果表明氧化过程产生了大量的 短链酸 并直接导致了废水的低pH 值 均相催化湿式氧化虽然得到了满意的实验结果 但由于产生二 次污染 因此本文研究制备了固体催化剂 非均相催化湿式氧化工 艺废水 催化剂载体为改性过的普通工业陶瓷球 直径为 3mm I 采用溶胶凝胶法制备 TiO2 涂层 负载在工业陶瓷球上 采用分步浸 渍法制备了三种催化剂 Ru/Ce/TiO , Ru/Mn/TiO 和 Ru/TiO 并用 2 2 2 SEM EDX 和XRD 进行表征 结果表明 Mn 和Ce 的掺杂 提高 了活性组分RuO2 在催化剂表面的分散性 提高了催化活性 采用三种催化剂催化湿式氧化废水 探讨了温度 压力 进水pH 等反应条件对污染物处理效果的影响 试验结果表明 提高温度有 利于污染物的去除 存在一个最佳温度 提高压力有利于污染物的 去除 在设定温度下 存在一个最佳的压力条件 处理后的废水出 现很低的pH 值 最佳反应条件为 温度为220 总压为8 MPa 对氧化后的出水采用HPLC 分析成分 结果表明存在大量的短链酸 催化剂Ru/Ce/TiO2 和 Ru/Mn/TiO2 显示了较好的催化活性 与不 加催化剂的湿式氧化处理效果相比 COD TOC 和色度的去除率有 了明显提高 而催化剂 Ru/TiO2 没有显示出明显的催化效果 可能 是由于RuO2 在催化剂载体表面团聚并渗入载体晶格 丧失了大量的 活性中心 Mn 和 Ce 的掺杂 增加了 RuO2 的催化活性中心 提高 了催化活性 由于反应后的出水出现了很低的pH 值 本实验试图通过调节进 水的pH 值降低酸污染 结果表明随进水pH 值的增加 COD 去除 率逐渐降低 出水的pH 值随之升高 因此 通过调节进水pH 值来 降低出水酸污染是不可行的 关键词 催化湿式氧化 硝酸铜 钌催化剂 催化剂表征 短链酸 II CATALYTIC WET AIR OXIDATION FOR THE TREATMENT OF ETHOXYQUINE MANUFACTURING PROCESS WASTEWATER ABSTRACT During the process of manufacturing ethoxyquine, a ki