催化湿式氧化法理炼油碱渣废水的研究.pdfVIP

摘 要 炼油碱渣是石油炼制工业进行油品碱洗精制时产生的废碱液，含有酚类物质 和有机硫化物等大量有毒有机物，生物降解性差，常规处理效果不理想，给环境 造成严重污染。本文为解决中国石油化工股份有限公司长岭分公司炼油碱渣废水 处理的技术难题，对湿式氧化及其强化处理工艺进行了研究，重点对催化湿式氧 化法处理炼油碱渣废水催化剂的制备及其处理碱渣废水性能进行了研究，并对 Mn 基催化剂催化湿式氧化处理碱渣废水反应机理进行初探。 湿式氧化法处理炼油碱渣废水研究表明：氧分压与处理效果呈正相关，当氧 分压达 2.0MPa 即理论需氧量的 1.18 倍时，COD 去除率达 71.43% ，且当供氧量 不低于理论需氧量的0.59 倍时，可从根本上解决结焦问题；采用酸化回收—湿式 氧化组合工艺，酸化后 COD 去除 71.9%[0] ，后续湿式氧化COD 去除 40.7% ，总 COD 去除率为 83.3% ；采用酸化回收(后调节 pH)—湿式氧化（+双氧水）组合工 艺，经酸化(后调节pH) 后废水 COD 去除78.1%[0] ，后续湿式氧化COD 去除率提 升至 74.9%[0] ，总COD 去除率高达94.4% ；加入催化剂后，湿式氧化效果有明显 提高。 研 制 出 适 合 碱 渣 废 水 的 湿 式 氧 化 催 化 剂 MnO /γ-Al O 和 x 2 3 MnO -CeO /γ-Al O ，MnO /γ-Al O 对碱渣废水处理表现出较高的活性及稳定性， x x 2 3 x 2 3 稀土元素 Ce 的加入则进一步提高了其性能。催化剂表征结果：处理碱渣废水后 催化剂表面存在较多的有机官能团，结构中存在MnCO3 和Al45 O45 (OH)45 Cl 。 Mn 基催化剂催化湿式氧化处理炼油碱渣废水，当氧分压2MPa ，反应温度220 ℃，催化剂用量2g/L 时，废水 COD 去除率达91.33% ；催化剂重复使用 3 次，COD 去除率保持在 85% 以上，再生后催化剂活性提升 1.83%，催化剂具有较好的稳定 性。 本文还对催化湿式氧化反应机理进行初步探讨，从理论上得出高的氧分压有 利于提高反应速率；而锰负载量过高或者催化剂的投加过量时会抑制氧化反应， 产生负催化作用；掺杂 CeO 可提高MnO /γ-Al O 催化剂催化活性及稳定性。 2 x 2 3 关键词：炼油碱渣废水；催化湿式氧化；催化剂；高压反应釜 I ABSTRACT Refinery spent caustic is a kind of spent alkali liquor produced in refinery industry of petroleum. The content of toxic organic compound such as phenol and organic is very high in the petrochemical spent caustic wastewater which results in the poor biodergradation, and poor performance of conventional treatment process and exerts a serious pollution on the environment. For solving the technical problems of refinery spent caustic of Changling branche of China Petrochemical Corp. This paper investigated the tech