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腐殖质对农残降解的作用研究 摘 要 农药在农业生产中的重要地位不言而喻，但是由于农药的毒性，带来了诸 如生态破坏，水、土壤、空气的污染。农药残留，是指农药使用后残存F农产 品中的农药原体、有毒代谢物、降解物等各利z物质。农药作用后必然会产生残 留，但是残留量超过一定的限度，则会通过富集作用危害人体健康。食品中的 农药残留直接危害人体的健康，已经成为各国食品的重要卫生指标。随着我国 国民经济的发展和人民物质生活水品的提高，国家对食品中“农残”标准的制 定和不断完善提出了越来越高的要求。 很多国家都面临由于农残引起的食品安全问题。迄今，针对水体、土壤中 各种农残污染物的处理，国内外相关领域已展开了一些研究工作，探讨了多种 降解或处理途径，主要有微生物法、光化学法和物理化学法降解农残。 光化 学法可以有效去除有机污染物，甚至将其最终矿化，使之无害化，因此光化学 法受到人们越来越多的关注，显示出这类方法在水土污染处理方面的巨大潜 力。 本论文共分四部分：第一章为相关工作的背景及文献综述；介绍了我国农 药污染现状，农药的分类。介绍了常用的前处理方法以及固相萃取、超临界流 体革取、固相微荤取、凝胶渗透色谱、基质嗣相分散萃取、膜萃取、加速溶剂 萃取等无(或少)溶剂前处理技术以及这些方法在食品中农药残留分析中的应 用，并对气相色谱、高效液相色谱、薄层色谱、毛细管电泳和生物测定等分析 检测方法进行了简单概述。最后介绍了当前农药残留污染的处理技术，包括微 生物技术、以Ti0。为代表的光催化氧化技术以及其他技术。 第二、三章为论文的重点，论述了六六六的检测和分析方法以及降解实验、 反应机理研究。首先通过实验比较了经摇床振荡提取4h,索氏提取、浸渍12h 以及先摇床振荡提取4h再浸渍12h，这4种不同方法提取的样品中农药残留蓬 的结果，确定采用石油醚一丙酮(4：1，V厂v)作为提取液，摇床振荡提取4h的方 法。然后研究了腐殖酸对水体和土壤中六六六降解过程的促进作用。将a、B、 腐殖质列农残降解的作用研究 Y和6六六六分别配成20ng／ml，30ng／ml，50ng／ml的水溶液标样，加入浓 度为5mg／ml腐殖质溶液，用气相色谱测定降解后浓度。实验室降解效率大于 97．6％。结果表明腐殖质的存在对六六六在水体的降解有明显促进作用，在土 壤中需要外加铁离子来获得较理想的降解效果。并利用质谱鉴定了降解产物， ’j三要是醇类和酚类。最后探讨了降解机理，认为是在腐殖质作用下生成的。0， 捌·OH自由基氧化了六六六。 第四章是有机磷农药残留的降解实验和反应机理研究。探讨了有机磷农药 残留的提取检测方法，研究了腐殖质对有机磷农药残留的降解的作用。讨论了 反应机理。 第五章是讨论和结论。 关键词：农药残留六六六 有机磷 腐殖质降解 水体土壤 腐殖质对农残降解的作削研究 第一章 农药残留降解研究进展 1．1我国农药污染现状 由j’我国面临的人口巨大压力，过去由』二供给不足，农业生产一真追求高 产萧，疏于对农产品质量的管理。目前我国每年有20多万吨、1000多种农药 施用于农作物。我国颁布实施了《食品卫牛法》、《农药管理条例》、《农药 管理实施办法》、《农药安全使用规定》、《农药安全使用标准》、《农药合 理使用准则》等法规和标准，对禁止在我国使用的农药和安全使用农药以及控 制农产品中农残等方面作了明确规定。如剧毒、商毒农药不得用于果、蔬、茶 等。逐步停止使用甲胺磷、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、磷胺等5种高毒农 药。但由于历史、经济和技术的原回，目前我国高毒农药产量占相当大的比例， 品种也比较多，主要是杀虫剂、杀鼠剂和杀线虫剂。 与我国目前农药使用状 况极不相适应的是食品农药残留限量标准缺乏和监测技术落后的现状。到1999 年我国已制定了79种农药在33种类农副产品中197项农药最高残留限量的国 家标准。但与目前使用近400种农药的现状相差很远。但由于没有强有力的法 律和执法机构监督，这些准则难以有效施行。近年来食品特别是蔬菜、水果中 农药污染造成急性中毒事件屡见报导。 农药对人体的慢性危害产生的生理变化常常因没有明显症状容易被忽视。 一些农药品种具有累积毒性(如六六六、DDT)，甚至产生致癌、致畸